[发明专利]一种1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法

说明书

本申请涉及一种1‑甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法，其包括以下步骤：S1：在惰性气体保护下，且于存在至少第一催化剂、第二催化剂和阻聚剂的情况下，使1‑甲基环己醇与甲基丙烯酰氯在有机溶剂中反应，得到含1‑甲基环己基甲基丙烯酸酯的反应混合物；S2：依次用水、酸性溶液、水和碱性溶液洗涤第一反应混合物，分层得到第四水相和第四有机相；S3：对第四有机相进行干燥、浓缩和减压精馏，当温度稳定在68℃左右5分钟后，收集主馏分，得到无色透明液体1‑甲基环己基甲基丙烯酸酯。本申请的有益效果在于同时采用直链烷基胺和芳香族胺作为催化剂来催化1‑甲基环己醇和甲基丙烯酰氯的反应，可以显著提高产物收率，降低产物中的杂质含量。

技术领域

本申请涉及有机化学合成技术领域。具体来说，本申请涉及一种1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法。

背景技术

聚甲基丙烯酸酯类是193nm光刻胶的主体树脂，其成膜树脂主要成分为脂环类聚合物。丙烯酸酯类光刻胶成膜树脂的主链一般为亚甲基的聚合体，主要作用是提供成膜性和加工过程所需求的机械性能，而其成像力、粘附性、可显影性以及大部分的抗蚀性均由侧链承担。因此，主体树脂的侧链设计尤为关键。

由于其主链的线型结构(低的C/H比)耐干法刻蚀性差，为满足此要求，设计193nm光致抗蚀剂的成膜树脂时通常采用在侧链中引入大的脂肪基团，如环己烷、月桂基、金刚烷基等，以便能够控制有机碱的穿透力和分散力，形成一个有效、平衡可控部分。同时在侧链的环状上进一步引入甲基，可提高其抗蚀性及粘附性，从而提供一种耐化学性优异的光敏性树脂单体。

专利JPWO2016125782A1中涉及到1-乙基环己基甲基丙烯酸酯的合成，该现有专利中直接采用1-乙基环己醇和甲基丙烯酰氯反应制得1-乙基环己基甲基丙烯酸酯。其合成路线如下所示：

现有技术中有关1-乙基环己基甲基丙烯酸酯的合成，是直接采用1-乙基环己醇和甲基丙烯酰氯反应制得。并不能从该技术中直接获得其它1位烷基取代的环己基甲基丙烯酸酯的制备方法。

为此，本领域迫切需要开发一种收率高和产物纯度高的1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法。

发明内容

本申请之目的在于提供一种收率高和产物纯度高的1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法，来解决上述现有技术中的技术问题。本文所述的方法通过使1-甲基环己醇和甲基丙烯酰氯于存在特定催化剂混合物情况下反应，可以高收率地得到高纯度1-甲基环己基甲基丙烯酸酯。

为了解决上述技术问题，本申请提供下述技术方案。

在第一方面中，本申请提供一种1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

S1：在惰性气体保护下，且于存在至少第一催化剂、第二催化剂和阻聚剂的情况下，使1-甲基环己醇与甲基丙烯酰氯在有机溶剂中反应预定时间段，得到含1-甲基环己基甲基丙烯酸酯的反应混合物；

S2：向第一反应混合物中加入预定重量的水，分层得到第一水相和第一有机相，然后再向第一有机相中加入预定重量的酸性溶液，分层得到第二水相和第二有机相，接着再向第二有机相中加入预定重量的水，分层得到第三水相和第三有机相，接下来向第三有机相中加入碱性溶液，将第三有机相的pH值调节到大于10，且分层得到第四水相和第四有机相；

S3：对第四有机相进行干燥、浓缩和减压精馏，当温度稳定在68℃左右5分钟后，收集主馏分，得到无色透明液体1-甲基环己基甲基丙烯酸酯。

在第一方面的一种实施方式中，所述第一催化剂包括直链烷基胺；和/或，所述第二催化剂包括芳香族胺。

在第一方面的一种实施方式中，所述直链烷基胺包括二乙胺和/或三乙胺；和/或，所述芳香族胺包括4-二甲氨基吡啶。