[发明专利]一种噻二唑杀菌剂及其制备方法和用途

说明书

一种噻二唑杀菌剂，包括2,5‑二巯基‑1,3,4‑噻二唑和/或2,5‑二巯基‑1,3,4‑噻二唑金属配合物，所述2,5‑二巯基‑1,3,4‑噻二唑金属配合物的结构通式为：其中，R为金属阳离子。按照本发明提供的一种噻二唑杀菌剂与现有技术相比具有如下优点：生产成本低廉、生产原料容易获取、生产工艺成熟简单、收率高、活性高、对植物的细菌性和真菌性病害杀菌效果更好、药害更小。

技术领域

本发明涉及植物保护中的农药学领域，尤其涉及一种噻二唑杀菌剂及其制备方法和用途。

背景技术

早在上世纪60年代，2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑就在照相、医药、染料等方面具有广泛应用，其中最引人注目的是可以作为润滑油的添加剂用于金属防腐、减磨等领域。然而，其在农药方面的应用研究却极少出现。

虽然，后续市面上出现了噻二唑类似物作为农药原药的产品，例如：题为噻二唑类金属配合物及其制备方法和用途，公开号为CN00132119.6的中国发明专利，公开了一种噻二唑类金属配合物化学名称为2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑金属配合物，结构通式为：式中，R＝Zn、Ni、Mn或Sn，其用途是作为防治农作物细菌性病害用杀菌剂。但是，其在生产原料获取、生产成本、生产工艺以及生物活性方面的表现均不十分理想。

之后，虽然也出现了2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑在作为农药杀菌剂方面的技术启示，例如：题为噻二唑类化合物在制备水稻细菌性秧苗立枯病防治药剂上的应用，公开号为CN107232210的中国发明专利，公开了2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑在制备水稻细菌性秧苗立枯病防治药剂上的应用。但是，该种药剂成分相对单一、不具备金属配合物特有的协同杀菌作用。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明提供一种生产成本低廉、生产原料容易获取、生产工艺成熟简单、收率高、活性高、对植物的细菌性和真菌性病害杀菌效果更好、药害更小(对作物和环境更安全、符合农药制剂的安全性要求)的噻二唑杀菌剂，以及该噻二唑杀菌剂的制备方法和其在植物保护方面的应用。

本发明主要包括如下技术方案：

一种噻二唑杀菌剂，其特征在于：包括2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和/或2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑金属配合物，所述2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑金属配合物的结构通式为：

其中，R为金属阳离子。

其中，R金属阳离子为Cu²⁺、Zn²⁺或Mn²⁺中的至少一种。

一种噻二唑杀菌剂的制备方法，将水合肼和二硫化碳在碱性条件下反应合成所述2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑，化学反应方程式为：

其中，在0℃至10℃的温度条件下，将氢氧化钠或氢氧化钾加入水中形成碱性溶液，将水合肼和二硫化碳加入所述碱性溶液中，在反应釜中保温搅拌2h之后，再升温至60℃至90℃继续搅拌反应2h，之后冷却至室温，用酸调节溶液使pH值1，固体析出，经过滤、无水乙醇结晶，得出2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑黄色晶体，收率84.5％。

一种噻二唑杀菌剂的制备方法，，将所述2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑与R金属阳离子合成所述2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑金属配合物，化学反应方程式为：

其中，所述R金属阳离子为Cu²⁺、Zn²⁺或Mn²⁺中的至少一种。