[发明专利]一种制备硫脲衍生物并联产巯基丙酸的方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体公开了一种制备硫脲衍生物并联产巯基丙酸的方法，以S‑丙烯酸‑二硫代氨基甲酸酯为原料，在水相或有机溶剂中经中和后胺解，获得硫脲衍生物并副产3‑巯基丙酸盐。3‑巯基丙酸盐经酸化制得3‑巯基丙酸。本发明制备硫脲衍生物并联产巯基丙酸的方法，为硫脲衍生物和3‑巯基丙酸的合成提供了一条切实可行方法，该方法具有反应温和、反应时间短、工艺流程简单、硫脲衍生物和3‑巯基丙酸收率高的特点，具有一定的工业经济价值。

技术领域

本发明涉及有机化工领域，具体涉及一种制备硫脲衍生物及3-巯基丙酸的工方法。

背景技术

硫脲衍生物是在硫脲分子NH₂-C(＝S)-NH₂的基础上，引入各种基团取代H原子而形成的化合物。因硫脲衍生物含有活性原子硫或氮，使得其在农业、医药、有机合成、矿物浮选、环境监测等方面都具有广泛的应用。

现有合成硫脲衍生物的主要方法有：异硫氰酸酯法、二硫化碳法和硫代羰基转移法等。(1)异硫氰酸酯法，即以硫氰酸盐和卤化物制备异硫氰酸酯中间体，然后与有机胺加成合成硫脲(Reeves WP，Simmons JA，Rudis JA.Phase transfer catalysis preparationof aryl thioethers.Synthetic Communications，1981，11(10)：781-785.；Lin Q，Fu YP，Chen P，et al.Colorimetric chemosensors designed to provide high sensitivityfor Hg²⁺in aqueous solutions.Dyes and Pigments，2013，96(1)：1-6.)。由于卤化物的结构影响其与硫氰酸盐的反应效率，仅在酰基硫脲、苄基硫脲和烯丙基硫脲等制备时才获得好的效果。(2)二硫化碳法，即二硫化碳和有机胺为原料合成硫脲衍生物(Allen CFH，EdensC O，Van Allan J.Ethylenethiourea.Organic Synthesis，1959，3：394-395；BallabeniM，Ballini R，Bigi F，et al.Synthesis ofsymmetrical N，N′-disubstituted thioureasand heterocyclic thiones from amines andCS₂over a ZnO/AL₂O₃ composite asheterogeneous and reusable Catalyst.Journal of Organic Chemistry，1999，64(3)，1029-1032)。该方法主要用来合成环状硫脲和对称硫脲，但原料单耗高。(3)硫代羰基转移法，该方法将硫代羰基转移试剂与有机胺通过亲核反应合成硫脲衍生物(Mohanta P K，Dhar S，Samal S，et al.1-(Methyldithiocarbonyl) imidazole：A useful thiocarbonyltransfer reagent for synthesis of substituted thioureas.Tetrahedron，2000，56(4)：629-637；Maddani M，Prabhu K R.A convenient method for the synthesis ofsubstituted thioureas.Tetrahedron Letters，2007，48(40)：7151-7154)。该方法所采用的硫代羰基试剂(如二硫代氨基甲酸钼)不易制得，且价格较高。

3-巯基丙酸分子中同时含有巯基和羧基，是医药芬那露的中间体，也可用于制备热稳定剂、固化剂和抗氧化剂，是一种重要的工业原料，市场前景十分广阔。