[发明专利]生物基柠檬酸环氧树脂组合物及其固化方法和应用

权利要求书

1.一种生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计包括以下原料：

2.根据权利要求1所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于：所述第一固化促进剂包括四丁基溴化铵、三苯基膦、2-甲基咪唑、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚和三氟化硼中的任意一种或两种以上的组合；和/或，所述自由基引发剂包括过氧类和/或偶氮类固化剂；优选的，所述自由基引发剂包括过氧化苯甲酸叔丁酯。

3.根据权利要求1所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，所述柠檬酸环氧的合成方法包括：

(1)将柠檬酸、N，N’-二甲基甲酰胺及丙酮混合搅拌至柠檬酸溶解，温度升至60-90℃，加入碳酸钾和烯丙基溴，回流反应32-48h，之后抽滤除去反应后产生的白色固体，减压蒸馏除去未反应的烯丙基溴及丙酮，再加入三氯甲烷，之后萃取除去N，N’-二甲基甲酰胺，经硫酸钠干燥后得到柠檬酸三烯丙酯；

(2)将步骤(1)所得柠檬酸三烯丙酯，及间氯过氧苯甲酸和溶剂于25-30℃惰性气体保护下反应32-48h，析出白色固体，之后于-5℃冰冻12-18h，抽滤过滤白色固体，得到滤液，后除去溶剂，再加入溶剂溶解得到溶液，用亚硫酸钠溶液至少萃取两遍所述溶液，取有机相硫酸镁干燥，之后除去溶剂，再加入溶剂溶解后，加入冰冻甲醇，冰冻12-18h，过滤白色固体，除去溶剂得到柠檬酸环氧；

优选的，步骤(1)中所述的柠檬酸、碳酸钾、烯丙基溴和三氯甲烷的摩尔比为0.26～0.52:0.86～2.0：1.56～3.0：2.0:5.0；

优选的，步骤(2)中所述柠檬酸三烯丙酯和间氯过氧苯甲酸的摩尔比为0.1～0.5：0.45～0.9。

4.根据权利要求1-3所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计包括以下原料：

5.根据权利要求1-3所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计，原料为：

其中所述柠檬酸环氧的环氧值为0.3-0.9；

优选的，所述第一固化促进剂为四丁基溴化铵和/或三苯基膦，所述自由基引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯。

6.根据权利要求1所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计包括以下原料：

优选的，所述第二固化促进剂为胺类固化剂。

7.根据权利要求6所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计包括以下原料：

8.根据权利要求1所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计包括以下原料：

优选的，所述第二固化促进剂为胺类固化剂。

9.权利要求1-8中任一项所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物的固化方法，其特征在于包括：

(1)将原料混合；

(2)将混合后的原料在70～100℃固化2～6小时，再在101～160℃固化2～6小时，之后在161～200℃固化3～5小时，得到所述生物基柠檬酸环氧树脂组合物。

10.根据权利要求1-8中任一项所述的生物基柠檬酸环氧树脂组合物在涂料中的应用。