[发明专利]杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂及合成方法有效

专利信息
申请号: 201811404894.5 申请日: 2018-11-23
公开(公告)号: CN109517183B 公开(公告)日: 2020-10-02
发明(设计)人: 兰支利;薛忍;田梅;黄波;肖自胜;尹笃林 申请(专利权)人: 湖南师范大学
主分类号: C08G81/02 分类号: C08G81/02;C08G59/17;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06
代理公司: 长沙星耀专利事务所(普通合伙) 43205 代理人: 陆僖;宁星耀
地址: 410081 湖*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 杂合型环氧 丙烯酸酯 改性 聚丙烯 树脂 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于,主要由以下原料制成:羧基化聚丙烯酸酯、杂合型环氧丙烯酸酯、碱性催化剂和阻聚剂;所述羧基化聚丙烯酸酯为侧链带有羧基官能团的聚丙烯酸酯;所述杂合型环氧丙烯酸酯为丙烯酸单封端的环氧树脂和丙烯酸双封端的环氧树脂的混合树脂;所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂各原料的重量份为:羧基化聚丙烯酸酯40~70份、杂合型环氧丙烯酸酯40~60份、碱性催化剂0.2~2.0份、阻聚剂0.2~2.0份;所述杂合型环氧丙烯酸酯主要由以下原料制成:丙烯酸、环氧树脂、阻聚剂和碱性催化剂,其中,环氧树脂为环氧值≥0.4的两官能度环氧树脂,丙烯酸与环氧树脂的摩尔比为1.3~1.6:1;所述碱性催化剂均为三苯基膦、三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基苄胺或四乙基溴化铵中的一种或几种;所述阻聚剂均为对羟基苯甲醚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚或环烷酸铜中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于:所述羧基化聚丙烯酸酯主要由以下原料制成:乙烯基单体、引发剂、链转移剂和有机溶剂;所述乙烯基单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯或丙烯酸中的一种或几种;所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰或过氧化月桂酰中的一种或几种;所述链转移剂为十二烷基硫醇和/或巯基乙醇;所述有机溶剂为甲苯和/或醋酸丁酯。

3.根据权利要求2所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于:所述羧基化聚丙烯酸酯各原料的重量份为:乙烯基单体30~80份、引发剂0.5~5.0份、链转移剂0.1~1.0份、有机溶剂30~60份;所述杂合型环氧丙烯酸酯各原料的重量份为:丙烯酸16~30份、环氧树脂70~82份、阻聚剂0.2~2.0份、碱性催化剂0.2~2.0份。

4.根据权利要求2或3所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于:所述羧基化聚丙烯酸酯的合成方法为:将溶有链转移剂的有机溶剂,在氮气保护下加热后,先滴加一部分溶有引发剂的乙烯基单体混合溶液,滴加完成后,进行第一次保温反应后,再滴加剩余部分溶有引发剂的乙烯基单体混合溶液,滴加完成后,进行第二次保温反应,冷却,即成。

5.根据权利要求4所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于:所述羧基化聚丙烯酸酯的合成方法中,在氮气保护下加热至80~100℃;第一次保温反应的时间为0.5~1.0h,第二次保温反应的时间为2~5h;先后滴加的溶有引发剂的乙烯基单体混合溶液的体积比为1:1~3;先滴加的溶有引发剂的乙烯基单体混合溶液在0.3~1.0h内滴加完成;后滴加的溶有引发剂的乙烯基单体混合溶液在1.5~2.5h内滴加完成。

6.根据权利要求2、3或5所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于:所述杂合型环氧丙烯酸酯的合成方法为:将环氧树脂和阻聚剂混合,加热,并在加热过程中搅拌均匀,然后保温滴加溶有碱性催化剂的丙烯酸溶液,滴加完成后,保温反应至酸值为3~5mgKOH/g为止,冷却,即成。

7.根据权利要求6所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂,其特征在于:所述杂合型环氧丙烯酸酯的合成方法中,加热至90~110℃后,保温滴加;所述滴加的速度为10~25滴/min;滴加完成后保温反应的时间为2~6h。

8.一种如权利要求1~7之一所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂的合成方法,其特征在于:将羧基化聚丙烯酸酯和杂合型环氧丙烯酸酯混合,在加热过程中加入碱性催化剂和阻聚剂,保温反应至酸值为3~5mgKOH/g为止,冷却,即成。

9.根据权利要求8所述杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂的合成方法,其特征在于:所述保温反应的温度为90~110℃,时间为3~5h。

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