[发明专利]一种共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物及其应用

说明书

本发明公开了一种共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物及其应用，该共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物I为：其中，R为H、Me或OMe，共轭配体Ar为苯基、萘基或蒽基。经电化学方法测试发现，该化合物端基之间具有极强的电子相互作用，可呈现两次连续的单电子氧化还原过程，电位差值ΔE可达到496‑540mV。该共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物可广泛应用于分子导线材料中，并为今后混合氧化还原活性端基分子导线及分子电子的发展提供了新的研究思路。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别涉及到一种共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物及其应用。

背景技术

过渡金属钌端基被广泛应用于设计金属有机分子导线中，从而研究共轭桥配体的电子传输能力。三芳胺及其衍生物是一类重要的有机分子，在医药中间体、农药、染料化工、有机材料等领域有着广泛的应用，因其有着优秀的电荷传输性能，也常被作为有机光电材料来研究。

钌金属端基及三芳胺具有优良的电化学活性以及稳定性，如能将两者的优良性质结合起来，并合成出一种端基之间具有较强电子相互作用的的化合物，将极大地促进分子导线材料的发展，而现有技术中目前还未发现有相关报道。

发明内容

本发明的首要目的在于提供一种端基之间具有极强电子相互作用的共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物，结构式I如下所示：

其中，R为H、Me或OMe，共轭配体Ar为苯基、萘基或蒽基；

所述苯基选自：中的一种；

所述萘基选自：中的一种；

所述蒽基选自：中的一种。

本领域的技术人员应该清楚上述“Me”为甲基(CH₃)国际通用的英文缩写。

一、当共轭配体Ar为且R为OMe时，该共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物的结构式I-1如下所示：

对应的制备方法包括以下步骤：

a.在氮气保护下，将五甲基环戊二烯基(1，2-双二苯基膦乙烷)氯化钌Cp^*Ru(dppe)Cl、4-三甲基硅基乙炔基-N，N-二(4-甲氧基苯基)-1-苯胺)和氟化钾溶于甲醇和四氢呋喃的混合溶液中，加热回流22-28h后冷却至室温；

b.抽滤，将所得固体分别用甲醇和正己烷洗涤，然后用二氯甲烷和正己烷重结晶；

c.选择丙酮和石油醚作为洗脱剂进行柱层析分离后即得。

在上述制备方法中，五甲基环戊二烯基(1，2-双二苯基膦乙烷)氯化钌Cp^*Ru(dppe)Cl、4-三甲基硅基乙炔基-N，N-二(4-甲氧基苯基)-1-苯胺)和氟化钾之间的摩尔比为6：5：40，甲醇按照每1mmol氟化钾对应10ml甲醇的配比添加，四氢呋喃按照每1mmol氟化钾对应1.5-2ml四氢呋喃的配比添加，洗脱剂中丙酮和石油醚的体积比为1：2。

二、当共轭配体Ar为且R为OMe时，即该共轭配体桥联的二芳胺及钌乙炔端基化合物的结构式I-2如下所示：

对应的制备方法包括以下步骤：

a.在氮气保护下，将五甲基环戊二烯基(1,2-双二苯基膦乙烷)氯化钌Cp^*Ru(dppe)Cl、3-三甲基硅基乙炔基-N,N-二(4-甲氧基苯基)-1-苯胺)和氟化钾溶于甲醇和四氢呋喃的混合溶液中，加热回流22-28h后冷却至室温；