[发明专利]一种催化裂化再生烟气脱硫催化剂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种催化裂化再生烟气脱硫催化剂及其制备方法。该方法包括：将镁盐和铝盐配制的混合溶液缓慢滴加于氢氧化钠和碳酸钠配制的混合溶液中，滴加完成后搅拌反应成核晶化，得到镁铝尖晶石；将锰盐、镁盐和铝盐配制的混合溶液缓慢滴加于氢氧化钠和碳酸钠配制的混合溶液中，滴加完成后搅拌反应成核晶化，得到锰镁铝类水滑石；将镁铝尖晶石、锰镁铝类水滑石、硝酸铈、硝酸铜和拟薄水铝石混合均匀得到混合物，将混合物在连续滚动过程中连续喷洒盐酸溶液，过筛获得小球颗粒；干燥后进行焙烧得到该催化裂化再生烟气脱硫催化剂。其在催化裂化再生烟气中具有较高的SOx脱除率和较好的再生性能，脱硫率高达99.5％，再生性能高达100％。

技术领域

本发明属于环保催化剂技术领域，具体涉及一种催化裂化再生烟气脱硫催化剂及其制备方法。

背景技术

催化裂化是炼油厂重要的二次加工过程之一。催化裂化装置主要是由反应器和再生器组成。在催化剂的作用下，原料在催化裂化反应器中加工成所需产品，反应过程中催化剂因结焦而失活，失活的催化剂流化到再生器进行烧焦再生，然后返回反应器继续进行催化反应。在催化裂化反应过程中，原料中的部分硫化物沉积在催化剂上，当催化剂再生时，催化剂上的硫化物燃烧形成硫的氧化物(SOx)随烟气排放。硫氧化物SOx不仅严重污染环境，还会与烟气中的水蒸气作用，在器壁上冷凝生成酸性溶液，对设备造成严重腐蚀。因此，如何降低催化裂化再生烟气中SOx的排放量，已成为亟待解决的问题。

目前降低催化裂化再生器中SOx排放的主要方法如下：一是对催化裂化原料进行加氢预处理，如ZL201510769249.3、ZL201410766839.6、ZL201210440586.4、ZL201110156347.1等。催化裂化原料加氢预处理虽然能够有效降低催化裂化烟气SOx的排放，但是仍然不能达到排放要求，并且催化裂化原料加氢预处理装置投资非常高，限制了该方法的应用。二是在催化裂化过程中使用催化裂化再生烟气硫转移剂，如ZL201510109947.0、ZL201210443822.8、ZL201210349980.7、ZL201110029268.4、ZL201110328746.1等。该方法能有效降低烟气中的SOx含量，SOx脱除效率为50-70％，但是随着排放标准的越来越高，再生烟气硫转移剂已难以满足排放标准要求。三是对催化裂化再生烟气进行湿法脱硫，也是目前应用最为广泛的方法，如ZL201410092858.5、ZL201410590103.8、ZL201610031292.4、ZL201120070516.5等。但是湿法烟气脱硫在应用过程中发现其易造成“蓝烟(SO₃)”、“白烟(水蒸气)”以及含盐废水排放，形成二次污染。

与固定床反应器相比，移动床可实现颗粒循环再生和连续循环操作；而相比于流化床，移动床颗粒固含率高、两相接触效率较高。但是，采用移动床操作，不仅要保证脱硫剂的脱硫效果，同时对其机械性能也提出了较高的要求。因而将移动床用于烟气脱硫的相关技术极为有限，如采用ZL201410111683.8、ZL 200610017066.7提出的工艺中采用活性焦作为吸附剂，ZL201220236757.7在轻质填料球表层“携带”脱硫剂，而ZL 200720066552.8则基于移动床进出口结构的优化，这些均并不涉及脱硫剂的制备。因此，开发一种适用移动床装置的催化裂化再生烟气脱硫催化剂具有重要的意义。

发明内容

基于现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种适用于移动床的高温催化裂化再生烟气脱硫催化剂及其制备方法。该催化裂化再生烟气脱硫催化剂在高温条件下能够脱除催化裂化再生烟气SOx，具有很高的脱除效率，并且能够消除“蓝烟”、“白烟”以及含盐废水的排放，避免二次污染的产生。

一方面，本发明提供一种催化裂化再生烟气脱硫催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

步骤一，将镁盐和铝盐配制的混合溶液缓慢滴加于氢氧化钠和碳酸钠配制的混合溶液中，滴加完成后搅拌反应成核晶化，得到镁铝尖晶石；