[发明专利]一种高耐候性高固体份聚酯树脂及其制备方法有效
申请号: | 201811428790.8 | 申请日: | 2018-11-27 |
公开(公告)号: | CN109517150B | 公开(公告)日: | 2020-12-11 |
发明(设计)人: | 李扬;冯春苗;吴奎录;周春利;李大鸣 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油集团有限公司;中海油常州涂料化工研究院有限公司;中海油能源发展股份有限公司;中海油常州环保涂料有限公司 |
主分类号: | C08G63/42 | 分类号: | C08G63/42;C08G63/78;C08G63/85 |
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地址: | 100010 北京市东城区*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高耐候性高 固体 聚酯树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种高耐候性高固体份聚酯树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在催化剂存在下,先将二元醇、二元酸、叔碳酸缩水甘油酯进行酯化反应,得到线性的端羧基聚酯预聚物;
(2)在催化剂作用下,将步骤(1)制得的线性的端羧基聚酯预聚物、二元醇、多元醇和具有紫外吸收功能的小分子单体进行酯化反应,得到含线性柔性链的支化型高耐候性高固体份聚酯树脂,所述多元醇为三元醇或/和四元醇;
所述步骤(1)的酯化反应中,二元醇、叔碳酸缩水甘油酯和二元酸中所含羟基和环氧基的摩尔数总和与羧基摩尔数的比例为1:1.2~1.6,其中叔碳酸缩水甘油酯的用量占步骤(1)总反应物料的摩尔数的2%~15%;
步骤(1)中所述酯化反应的条件为:以10℃/h的速度缓慢升温,至140℃回流反应,在200℃保温1~2小时,再缓慢升温至230℃保温反应至测得酸值稳定不变;
步骤(1)和步骤(2)中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡或二丁基氧化锡。
2.根据权利要求1所述的一种高耐候性高固体份聚酯树脂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)的酯化反应中,线性的端羧基聚酯预聚物、二元醇、多元醇和具有紫外吸收功能的小分子单体中所含羧基和羟基的摩尔比为1:1.3~1.7,其中具有紫外吸收功能的小分子单体用量占步骤(2)反应物料所含醇总摩尔数的0.5%~5%。
3.根据权利要求1所述的一种高耐候性高固体份聚酯树脂的制备方法,其特征在于,所述的二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢苯酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸中的一种或多种混合物。
4.根据权利要求1所述的一种高耐候性高固体份聚酯树脂的制备方法,其特征在于,所述的二元醇为新戊二醇、甲基丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、羟基新戊酸新戊二醇单酯、3-甲基-1,5-戊二醇、乙基丁基丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的一种或多种混合物;所述多元醇为丙三醇、2-甲基丙三醇中、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷的一种或多种混合物。
5.根据权利要求1所述的一种高耐候性高固体份聚酯树脂的制备方法,其特征在于,具有紫外吸收功能的小分子单体为2,4-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮中的一种或多种混合物。
6.根据权利要求1所述的一种高耐候性高固体份聚酯树脂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述酯化反应的条件为:以10℃/h的速度缓慢升温,在200℃保温1~2小时,再缓慢升温至230℃保温反应至测得酸值小于5mgKOH/g,降温至180℃以下,抽真空除去残留水及小分子醇。
7.根据权利要求1~6任一项所述的方法制备的高耐候性高固体份聚酯树脂。
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