[发明专利]一种手性诱导高效制备含R-/S-二芳基甲基取代手性有机膦酸酯的新方法

权利要求书

1.一种由手性P(O)-H化合物与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物利用手性诱导效应发生1,6-加成反应制备具有结构式（I）A与B中含R-/S-二芳基甲基取代手性有机膦酸酯的方法，如下：

（I）

其特征在于，包含下述步骤：

取反应量的手性P(O)-H化合物、4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、催化剂和有机溶剂在氮气条件下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~100℃下反应6~12小时，即制得相应的含不同取代官能团的R-/S-二芳基甲基取代手性有机膦酸酯类衍生物；所制得R-/S-二芳基甲基取代手性有机膦酸酯化合物可利用柱层析色谱分离法实现分离提纯；

其中，

R¹是苯基、2,4,6-三甲基苯基、苄基；

R²是薄荷醇基；

Ar是苯基、4-溴苯基、4-苄氧基苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基；

催化剂为碳酸铯，有机溶剂为乙腈；

手性P(O)-H化合物与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物的摩尔比为[1：1]；

手性P(O)-H化合物与催化剂的摩尔比为[1：0.1]。

2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述手性P(O)-H类化合物是选自(Rp)-苯基膦酸薄荷醇酯、(Rp)- 2,4,6-三甲基苯基膦酸薄荷醇酯、(Rp)-苄基膦酸薄荷醇酯。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-苄氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-叔丁基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮。