[发明专利]一种回收聚四氟乙烯分散树脂的方法

说明书

本发明涉及一种回收聚四氟乙烯分散树脂的方法，包括如下步骤：1)用提取剂对含有石蜡的聚四氟乙烯分散树脂物料进行一次或多次浸提，至物料中的石蜡含量小于10％；2)用所述提取剂对步骤1)处理后的物料继续进行连续回流提取，至所述石蜡被充分地浸提出，提取过程中控制单位时间内浸提液的流出体积和所述提取剂冷凝后滴下的体积相同。本发明先进行第一步溶剂浸提，废渣中的大部分石蜡被提取出来，后针对紧密包裹的少量石蜡采用连续回流提取，可以有效地提高石蜡与聚四氟乙烯分散树脂的分离效果，而且本发明的方法分离的时间短，加热温度低，溶剂用量少，整个分离过程能耗低，适合工业化的大规模应用。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种通过多级溶剂浸提与连续回流提取联用回收聚四氟乙烯分散树脂的方法。

背景技术

聚四氟乙烯分散树脂是一种重要的化工产品，它是由四氟乙烯单体经过聚合反应而生成的高聚物。它用途广泛,可用于加工成小型棒、管类、生料带及其他形状精细的制品等。随着经济的发展,聚四氟乙烯分散树脂这种产品将会在多个领域中发挥出它更重要的作用。其工业生产过程一般为往聚合釜内加入定量的无离子水、乳化剂、引发剂、稳定剂等助剂后，关闭聚合釜，开启搅拌，进行保压试验和真空试验，合格后用高纯氮气反复置换以清除釜内氧气，直至氧含量合格，再加入计量的四氟乙烯(TFE)升温开始反应，反应温度控制在80～105℃，在聚合期间通过连续补加TFE以维持恒定的聚合压力(1.0～1.3MPa之间)。待反应结束后，停止加料和搅拌，降温，用氮气排空未反应的单体，取出PTFE乳液，经凝聚、分离、洗涤、烘干，即得聚四氟乙烯(PFFE)分散树脂。

在分散聚合中，通常要加入稳定剂，作为反应体系的分散稳定剂可以使用饱和烃类，其实质上无反应活性，在反应条件下成液体状态，碳原子数大于或等于12，工业生产过程中往往采用固体石蜡作为稳定剂，通常要求熔点在56～58℃。其作用，一方面减少氟树脂在聚合釜内壁、搅拌桨上的粘结现象，另一方面减少氟树脂微粒之间因碰撞而形成大颗粒的几率，使聚合体系更加稳定，防止凝聚物的产生，一定程度上阻止了破乳现象的发生。石蜡用量对PTFE分散聚合及产品的性能有着重要的影响，随石蜡用量的增加，树脂粘结现象明显减少，拉伸强度、断裂伸长率提高，但聚合反应速率降低。实际生产中，使用量以所使用的水的质量基准计算，优选0.1％～12％。

在聚合结束后，得到PTFE水分散液，从中分离熔融态石蜡；或者通过冷却，分离石蜡固体和PTFE水分散液，然后进一步对该分散液进行凝聚以分离湿PTFE。固体石蜡在反应后靠此传统的“水煮法工艺”能回收实际用量的1/2～2/3，并进一步循环使用。

但在实际分液及凝聚过程中，往往中间过渡层有一部分PTFE分散树脂与剩余的石蜡互相紧密包裹无法回收，而这部分PTFE分散树脂由于石蜡含量过高，在后期加工成型过程中往往会影响其产品最终性能。因此这部分PTFE分散树脂一般作为固体废料遗弃填埋或者焚烧处理，前者既浪费土地资源，又会造成二次污染，后者容易产生氟光气等有毒气体，严重污染空气，造成了巨大的经济损失。

目前国内外针对含蜡分散PTFE废渣中回收高附加值的PTFE分散树脂与石蜡的报道并不多见，部分氟化工企业例如巨化集团技术中心进行过相关方面的研究。其公司申请的中国专利(公开号：CN101081908A)公开了一种回收分散PTFE树脂的方法，对含蜡分散PTFE废渣进行分拣、洗涤、破碎、有机溶剂浸提、过滤、精馏处理后分别得分散PTFE回收料和石蜡，该法单元操作过多，所使用的有机溶剂体积过大，能耗消耗过大，而且部分粗品PTFE回收料中的石蜡含量指标往往达不到要求，所用有机溶剂易爆等缺点不利于工业化的大规模应用。

发明内容

本发明提供一种低能耗回收聚四氟乙烯分散树脂的方法，包括如下步骤：

1)用提取剂对含有石蜡的聚四氟乙烯分散树脂物料进行一次或多次浸提，至物料中的石蜡含量小于10％；