[发明专利]一种稳定晶型咪草烟的制备方法

说明书

本发明具体实施方式提供一种稳定晶型咪草烟的制备方法，往含有结晶变性剂的咪草烟盐水溶液中加酸析出获得咪草烟晶体；其中，所述结晶变性剂为苯、烷基苯或卤代烷烃，本发明的制备方法稳定晶型转化率高，制备工艺简单。

技术领域

本发明属于化合物有机纯化领域，具体涉及一种制备稳定晶型咪草烟的方法。

背景技术

咪草烟(imazethapyr)，又名咪唑乙烟酸，属于咪唑啉酮类除草剂，是20世纪80年代美国氰胺公司开发的一种高效、低毒、广谱的大豆田除草剂。咪草烟的化学名称为(RS)-5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸，结构式如下：

咪草烟已知的能够形成两种不同形态的结晶，两种晶态在外观大小、红外谱图分析，X射线衍射分析以及13C核磁共振分析上均存在显著的差异。咪草烟两种不同的结晶分别为稳定晶型(简称晶型I)和亚稳定晶型(简称晶型II)。I型是目前市售产品的晶态形式，II型则不但是热力学不稳定型，而且晶型颗粒非常细小，在生产过程中难以过滤。

目前晶型I的咪草烟市售产品主要通过如下方式制备，在咪草烟合成生产过程中，最后形成碱性咪草烟水溶液(钠盐或钾盐水溶液)，酸化结晶、降温、过滤后，采用乙醇重结晶，或者采用梯度降温的方式获得。对于此类方法，采用乙醇重结晶，收率低，损失大，乙醇中残留大量不可生化处理的咪草烟，废水量大且不满足环保要求，如果采用梯度降温方式，降温周期长，能耗大，且产品中晶型II存在比例仍然很大，结晶析出晶型不稳定，产品浊度波动大。

发明内容

本发明的目的是提供一种稳定晶型转化率高，制备工艺简单的稳定晶型咪草烟的制备方法，具体方案如下：

一种稳定晶型咪草烟的制备方法，往含有结晶变性剂的咪草烟盐水溶液中加酸析出获得咪草烟晶体；其中，所述结晶变性剂为苯、烷基苯或卤代烷烃中的一种或几种。

可选的，所述烷基苯为甲苯或二甲苯。

可选的，所述卤代烷烃为二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷。

可选的，所述结晶变性剂的添加量以重量计为咪草烟盐水溶液总重量的0.05％～5％。

可选的，所述加酸后的pH为2～3。

可选的，所述咪草烟盐水溶液为咪草烟合成制备过程中形成的待酸化结晶的咪草烟盐水溶液或含亚稳型晶型的咪草烟碱化形成的咪草烟盐水溶液。

与现有的重结晶和缓慢梯度降温相比，本发明的稳定晶型咪草烟的制备方法，通过咪草烟盐水溶液中添加结晶变性剂后酸化结晶，制备工艺简单，大幅度缩短了结晶制备时间，稳定晶型转化率高。

具体实施方式

本发明的具体实施方式提供一种稳定晶型咪草烟的制备方法，往含有结晶变性剂的咪草烟盐水溶液中加酸析出获得咪草烟晶体；其中，所述结晶变性剂为苯、烷基苯或卤代烷烃中的一种或几种。

本发明的具体实施方式中，发明人通过研究发现，通过往咪草烟盐水溶液中添加结晶变性剂苯、烷基苯或卤代烷烃，加酸析出时，可以促进咪草烟晶体向稳定晶型转化，对于所述烷基苯优选为C1-C4的烷基苯，进一步优选为常用的甲苯或二甲苯，所述卤代烷烃为卤代C1-C4的烷烃，进一步优选为常用的二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷。

本发明的具体实施方式中，所述加酸后的pH优选为2～3，所述结晶变性剂的添加量优选为以重量计为咪草烟水溶液总重量的0.05％～5％，优选为0.5％～1.5％，具体可以根据实际情况进行选择0.6％、0.8％、1％、1.2％、1.4％等等。

本发明的具体实施方式中，所述咪草烟盐优选为常用的咪草烟钠盐或钾盐。