[发明专利]马来酸酐改性萜烯树脂的制备方法

说明书

本发明公开了一种马来酸酐改性萜烯树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将3‑蒈烯、马来酸酐和催化剂B加入反应釜内，在搅拌状态下加热至50～100℃，保持恒温搅拌反应1小时获得马来酸酐改性物M；(2)将催化剂A加入溶剂中混合均匀后，在‑15℃～‑5℃的低温下滴加马来酸酐改性物M并保持进行低温聚合反应，所得反应产物依次经水解、水洗、蒸馏工序后得到马来酸酐改性萜烯树脂。本发明马来酸酐改性萜烯树脂的制备方法采用松节油经真空减压分馏后的副产物为原料，替代了现有技术中的价格昂贵的蒎烯，大大降低了萜烯树脂合成的原料成本。

技术领域

本发明涉及萜烯树脂的制备，更具体地说，涉及一种马来酸酐改性萜烯树脂的制备方法。

背景技术

3-蒈烯是松节油蒸馏的副产物之一，由于其双键的特殊位置制约了其有效利用，大大影响了它的使用价值，一直作为低档次的残油进行处理。利用3-蒈烯的双键合成萜烯树脂的研究也一直停滞不前，得不到突破。

萜烯树脂是一些热塑性嵌段共聚物具有色浅、低气味、高硬度、高附着力、抗氧化性和热稳定性好，相容性和溶解性好等优点，特别EVA系SIS系，SBS系等热溶胶中具有优良的相容性和耐候性及增粘效果，是一种良好的增稠剂。目前，萜烯树脂是松属树木分泌出来的树脂，称为松脂，可以从松属树木中提取。从化学组成来看，松脂主要是固体树脂酸溶解在萜烯类中所形成的溶液。目前萜烯树脂的生产原料主要还是纯度较高的蒎烯，并以甲苯为溶剂，加上催化剂，进行低温聚合，经低温聚合后的产物再经水解、水洗、蒸馏几道工序后合成固体萜烯树脂。由于这些纯度较高的蒎烯的价格比较昂贵，因而萜烯树脂的生产成本比较高，导致萜烯树脂产品的价格也一直居高不下。

发明内容

本发明的目的是提供一种马来酸酐改性萜烯树脂的制备方法，以解决现有合成萜烯树脂原料比较单一缺乏的问题，并拓展松节油副产物3-蒈烯的使用用途，提高3-蒈烯的使用价值。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：一种马来酸酐改性萜烯树脂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将3-蒈烯、马来酸酐和催化剂B加入反应釜内，在搅拌状态下加热至50～100℃，保持恒温搅拌反应1小时获得马来酸酐改性物M；

(2)将催化剂A加入溶剂中混合均匀后，在-15℃～-5℃的低温下缓慢滴加马来酸酐改性物M进行低温聚合反应，所得反应产物依次经水解、水洗、蒸馏工序后得到马来酸酐改性萜烯树脂。

进一步地，步骤(1)中，所述的催化剂B为无水氯化锌、无水四氯化锡和无水三氯化铝中的一种或几种的组合。

进一步地，步骤(1)中，所述的3-蒈烯、马来酸酐、和催化剂B的质量比为：0.5～1.5:1:0.015～0.025。

进一步地，步骤(2)中，所述溶剂为甲苯；所述溶剂与所述马来酸酐改性物M的质量比为0.8～1.8:1。

进一步地，步骤(2)中，所述催化剂A为无水三氯化铝和三氟化硼乙二醚中的一种或两种混合；所述催化剂A与所述马来酸酐改性物M的质量比为0.04～0.08:1。

进一步地，步骤(2)中，所述低温聚合反应的温度为-15℃～-5℃，在马来酸酐改性物M滴加完成后所述低温聚合反应的时间为4～8小时。

进一步地，步骤(2)中，滴加所述马来酸酐改性物M的时间为1～2小时。

进一步地，步骤(2)中，所述溶剂与所述马来酸酐改性物M的质量比为1.1～1.3:1。

进一步地，步骤(2)中，所述催化剂A与所述马来酸酐改性物M的质量比为0.06:1。

进一步地，步骤(1)中，所述3-蒈烯为松节油经真空减压分馏的产物，含量≥90％。

与现有技术相比，本发明具有的有益效果为：