[发明专利]一种催化二羟基丙酮和/或甘油醛制备乳酸酯的方法有效
申请号: | 201811459298.7 | 申请日: | 2018-11-30 |
公开(公告)号: | CN111253259B | 公开(公告)日: | 2023-04-07 |
发明(设计)人: | 林民;刘聿嘉;朱斌;夏长久;彭欣欣;罗一斌;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C69/68 | 分类号: | C07C69/68;C07C67/00;C07C49/185;C07C45/52;C07C45/66;B01J29/70;B01J35/10 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 羟基 丙酮 甘油 制备 乳酸 方法 | ||
1.一种催化二羟基丙酮和/或甘油醛制备乳酸酯的方法,该方法包括:
将反应原料和醇与催化剂在反应器中接触并进行反应,得到含有乳酸酯的产物;其中:
所述反应原料含有二羟基丙酮和/或甘油醛,以摩尔计,二羟基丙酮和/或甘油醛:醇=1:(30-225),反应温度为30-180℃,反应时间为1-10h,所述催化剂含有锡钛硅分子筛,二羟基丙酮和/或甘油醛的重量与以干基重量计的锡钛硅分子筛的重量之比为1:(1-6);
所述锡钛硅分子筛选自MFI型锡钛硅分子筛;
所述锡钛硅分子筛含有硅元素、钛元素、锡元素和氧元素;
所述锡钛硅分子筛的至少部分晶粒内部具有空穴结构;
所述锡钛硅分子筛的外比表面积占总比表面积的比例在10%以上,总比表面积在300m2/g以上,外比表面积在20m2/g以上;
所述锡钛硅分子筛在XRD图谱中的2θ在0.5°-9°处有衍射峰;
所述锡钛硅分子筛在FT-IR图谱中的 460cm-1、975cm-1、800cm-1和1080cm-1附近有吸收;
所述锡钛硅分子筛在UV-Vis图谱中的200-300nm处有吸收;
所述锡钛硅分子筛的外比表面积占总比表面积的比例为10-25%,总比表面积为310-600m2/g,外比表面积为31-150m2/g;
所述锡钛硅分子筛在25℃、P/P0= 0.10和吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少35mg/g;在相对压力P/P0=0.60 附近时,所述锡钛硅分子筛的脱附时的氮吸附量与吸附时的氮吸附量差值大于所述锡钛硅分子筛的吸附时的氮吸附量的2%;
所述锡钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环;
所述锡钛硅分子筛的晶粒内部空穴结构的空腔部分的径向长度为0.5-300nm;
所述锡钛硅分子筛中的锡元素与硅元素的摩尔比为0.05-10:100,钛元素与硅元素的摩尔比为0.05-10:100。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述锡钛硅分子筛选自Sn-Ti-MFI分子筛。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述锡钛硅分子筛的制备方法包括:
(1)将锡源、钛源与模板剂在含水溶剂存在下接触得到第一混合物;
(2)将所述第一混合物与硅分子筛混合得到第二混合物;
(3)在水热晶化条件下,将所述第二混合物进行晶化;
步骤(1)中,所述接触的条件包括:接触的温度为 20-80℃,接触的时间为1-240min;
所述硅分子筛与锡源的用量使得制备得到的锡钛硅分子筛中锡元素与硅元素的摩尔比为0.05-10:100;所述硅分子筛与钛源的用量使得制备得到的锡钛硅分子筛中钛元素与硅元素的摩尔比为0.05-10:100;
所述硅分子筛、模板剂、钛源、锡源与水的用量摩尔比为100:0.005-20:0.05-20:0.0005-15:200-10000,其中,硅分子筛以SiO2计,锡源以锡元素计,钛源以TiO2计;
所述水热晶化条件包括:在密闭条件下晶化的温度为80-200℃,晶化的时间为6-150h;
所述锡源为无机锡化合物和/或有机锡化合物;所述钛源为无机钛化合物和/或有机钛化合物;所述模板剂为脂肪族胺化合物、脂肪族醇胺化合物和季铵碱化合物中的一种或多种;所述硅分子筛为选自S-1;
所述锡钛硅分子筛的至少部分晶粒内部具有空穴结构,在XRD图谱中的2θ在0.5°-9°处有衍射峰;在FT-IR图谱中的460cm-1、975cm-1、800cm-1、1080cm-1附近有吸收;在UV-Vis 图谱中的200-300nm处有吸收,且所述锡钛硅分子筛的总比表面积在300m2/g以上,外比表面积在30m2/g以上,且外比表面积占总比表面积的比例在10%以上。
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