[发明专利]丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，种子胶乳的制备；向反应器中加入单体、交联剂、乳化剂、引发剂、电解质和去离子水进行聚合反应制备交联的种子胶乳；

步骤2，丙烯酸酯橡胶核的制备；向种子胶乳中分别连续加入含丙烯酸酯单体的混合液和氧化剂制备丙烯酸酯橡胶核胶乳；所述混合液由19-100重量份去离子水、0.1-2重量份乳化剂、19-46重量份丙烯酸酯单体、0.01-1重量份交联剂和接枝剂的混合物、0.01-0.8重量份还原剂构成；氧化剂的添加量为0.02-0.4重量份；

步骤3，外表面包含引发剂型单体的橡胶核制备；向丙烯酸酯橡胶核胶乳中连续加入0.05-1重量份引发剂型单体、1-6重量份芳基乙烯化合物和丙烯腈的共混物、0.005-0.05重量份交联剂或交联剂与接枝剂的共混物,制备获得外表面包含引发剂型单体的橡胶核；

步骤4，接枝SAN壳层的制备；向步骤3制备的橡胶核中连续加入壳层混合液；所述壳层混合液由24-100重量份去离子水、0.2-3重量份乳化剂、24-54重量份芳基乙烯化合物和丙烯腈的共混物、0.01-0.1重量份分子量调节剂构成。

2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，在步骤1中：所述单体为C1-C8的丙烯酸烷基酯、C1-C8的甲基丙烯酸烷基酯、芳基乙烯化合物中的至少一种；所述交联剂优选为多双键型交联单体；所述引发剂优选为水溶性氧化还原型引发剂，由氧化剂和还原剂构成。

3.根据权利要求2所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述单体为丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯；其含量优选为1-4重量份；所述交联剂为二乙烯基苯、乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺中的至少一种，交联剂为0.005-0.1重量份；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸钾、油酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧化乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物中的至少一种，乳化剂含量0.01-0.1重量份；所述氧化剂选自过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的至少一种；还原剂为亚硫酸氢盐、亚硫酸盐、过二硫酸盐、硫代硫酸盐、偏重亚硫酸盐和抗坏血酸中的至少一种；电解质为硫酸钠、氯化钠、氯化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、磷酸钠以及磷酸氢钠中的至少两种及以上，电解质加入量为0.01-0.05重量份。

4.根据权利要求3所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，在步骤1中，引发剂中氧化剂含量为0.002-0.02重量份，还原剂含量为0.001-0.04重量份，氧化剂和还原剂的质量比优选为0.5:1-2:1；步骤1的反应温度为20℃-40℃，反应时间为2-10h，搅拌转速优选为400-600RPM。

5.根据权利要求3所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤2中所使用的接枝剂为具有两个及以上不同活性的双键的化合物。

6.根据权利要求5所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤2中所使用的接枝剂为丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯中的至少一种；接枝剂与交联剂的质量比优选为0.5:1-2:1；反应温度为20℃-40℃；搅拌转速为100-400RPM。

7.根据权利要求3所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈核壳接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤3中所述芳基乙烯化合物和丙烯腈的质量比为7:3；引发剂型单体为自制偶氮类引发剂型单体；步骤3的反应温度为20℃-40℃；搅拌转速为100-400RPM。