[发明专利]一种水中微量敌草快的去除方法

说明书

本发明公开了一种水中微量敌草快的去除方法，包括1)将一定重量比的Fe(NO₃)₃·9H₂O、Mn(NO₃)₂·4H₂O和ZrCl₄混匀后溶解在盐酸中，加入DMF，然后加入2‑氨基对苯二甲酸，溶解后转入密闭反应容器中，在80～120℃条件下反应10～30小时，离心分离后获得粗产品，依次用DMF、乙醇冲洗，然后将产品粉末浸泡在无水乙醇中72小时，最后在室温下真空干燥，得到Fe/Zr/Mn‑MOFs材料；2)将上述制备好的Fe/Zr/Mn‑MOFs材料与石英砂按重量比1～5:1混合后均匀填充于层析过滤柱内，得到填充有Fe/Zr/Mn‑MOFs与石英砂吸附材料的层析过滤柱；3)从步骤2)得到的层析过滤柱的底端泵入含有敌草快的微污染水，并以1～30mL/min的流速通过层析过滤柱，从柱的顶端流出。本发明的工艺简单、操作方便快捷、处理效果显著，适合于微污染水中敌草快的去除。

技术领域

本发明属于水净化处理技术领域，具体涉及一种水中微量敌草快的去除方法。

背景技术

敌草快(diquat dibromide，CAS:85-00-7)是一种季胺盐类广谱性除草剂，广泛应用于水生杂草的防除，其对阔叶杂草也有很强的防除能力，还可作为种子植物的干燥剂，大豆、玉米、水稻等的催枯剂，甘蔗花序的抑制剂。按照我国农药毒性分级标准，敌草快属于中等毒性，对眼睛和皮肤有中等刺激性，对哺乳动物有毒性，能导致胎儿畸形。随着敌草快产量和使用量的日益增加，它已成为饮用水水的重要污染源之一。

水中敌草快的吸附主要采用弱阳离子交换WCX小柱利用固相萃取法(王静,刘铮铮.固相萃取-液相色谱/紫外法测定地表水中百草枯和敌草快.中国环境监测,2011,27(4):50-51；陈静,刘召金,安保超,卢燕,许群.在线净化/固相萃取-高效液相色谱法测定饮用水和环境水体中的百草枯和敌草快,色谱,2012,30(10):1068-1073)进行吸附，可以较好地富集水中敌草快，但WCX固相萃取小柱成本高，净化的水样体积小，不易在水处理实际应用中有效推广。因此，开发一种简单、实用、价廉的饮用水水中微量敌草快的去除方法，对于提高饮用水质量，保障人民群众的饮水安全具有十分重要的现实意义。

发明内容

为了解决上述存在的问题，本发明提供了一种水中微量敌草快的去除方法。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种水中微量敌草快的去除方法，包括如下步骤：

1)Fe/Zr/Mn-MOFs材料制备：将一定重量比的Fe(NO₃)₃·9H₂O、Mn(NO₃)₂·4H₂O和ZrCl₄混匀后溶解在盐酸中，加入DMF，然后加入2-氨基对苯二甲酸，搅拌溶解后转入密闭反应釜中，在80～120℃条件下反应10～30小时，冷却后，经离心分离，倾去上层溶剂后获得粗产品，依次用DMF和乙醇各冲洗2次，再加入一定量的无水乙醇，产品粉末浸泡在无水乙醇中72小时，最后在室温下真空干燥，得到Fe/Zr/Mn-MOFs材料，得到的微球粒径约为100～300μm；

2)装柱：将上述制备好的Fe/Zr/Mn-MOFs材料与石英砂按重量比1～5:1混合后均匀填充于两端均装有筛板的层析柱内，得到填充有Fe/Zr/Mn-MOFs与石英砂吸附材料的层析过滤柱；

3)去除：将步骤2)得到的层析过滤柱用适宜的管道接入含有农药敌草快的微污染水，使微污染水以1～30mL/min的流速通过层析过滤柱，从柱的顶端流出。

进一步地，以上所述的填充Fe/Zr/Mn-MOFs与石英砂吸附材料的层析过滤柱在使用一段时间后，吸附效果变差，对填充Fe/Zr/Mn-MOFs与石英砂吸附材料的层析过滤柱进行再生，其具体步骤如下：