[发明专利]含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物在防治植物病虫害中的应用

说明书

本发明涉及含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物在防治植物病虫害中的应用，式中各基团的意义见说明书。本专利中含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物表现出良好的抗TMV活性和杀虫活性。

技术领域

本发明涉及含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物在防治植物病虫害中的应用，属于农业防护技术领域。

背景技术

含有3，4-二氢喹啉酮和二氢香豆素结构的多元稠杂环化合物广泛存在于多种天然产物以及生物活性分子中。例如含有3，4-二氢喹啉酮骨架的山橙属生物碱，作为中国传统民间中草药，可用于治疗儿童脑膜炎和风湿性心脏病，并且还具有活血化瘀，刺激吸吮和治疗骨折等用途(Phytochemistry，1993，34：563-566)。再比如含有二氢香豆素结构的天然产物Herbertenolide，最早是由Matsuo课题组从剪叶苔中分离并鉴定，其对于葡萄孢菌和立枯丝核菌均表现出很好的抑菌活性(J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1986，0：701-710)。三氟甲基能提高有机分子的电负性、脂溶性、代谢稳定性以及生物利用率，因此其在医药和农药领域的应用十分广泛。近期，本课题组报道了含有三氟甲基的茚并3，4-二氢喹啉酮和茚并二氢香豆素类化合物对于十四种病原菌的离体抑菌活性。其中具有茚并二氢香豆素结构的化合物在50mg/L浓度下对油菜菌核、苹果轮纹和小麦纹枯病均表现出大于60％的抑菌活性，特别是对于小麦纹枯病，其抑制率达到88.5％(Adv.Synth.Catal.2016，358：3435-3442)。然而目前还没有文献报道这两类化合物在其他农药领域的应用，比如其抗植物病毒活性以及杀虫活性尚未被发现。

结构式一

发明内容

本发明目的是提供含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物在抗植物病毒和杀虫方面的应用。本发明的含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物表现出良好的抗植物病毒和杀虫活性。

本发明的含有三氟甲基茚并苯并六元杂环结构化合物是如下通式I所示的化合物，具体包括Ia和Ib。

结构式二

Ia按照反应式一所示的方法制备(Adv.Synth.Catal.2016，358：3435-3442)：首先，2-碘苯胺与端炔发生Sonogashira偶联得到2-乙炔基苯胺IV，随后在氨基上引入对甲苯磺酰基得到化合物V。之后，V与苯基丙烯酰氯反应得到化合物VI。最终，化合物VI在以溴化亚铜为催化剂条件下与托尼试剂反应得到化合物Ia。

反应式一

Ib按照反应式二所示的方法制备(Adv.Synth.Catal.2016，358：3435-3442)：首先，2-溴苯酚与端炔发生Sonogashira偶联得到2-乙炔基苯酚IX。随后，化合物IX与苯基丙烯酰氯反应得到化合物X。最终，化合物X在以溴化亚铜为催化剂条件下与托尼试剂反应得到化合物Ib。

反应式二

以上各通式中，

其中，X为NR³、O；

R¹为C1-C12的烷基、C3-C6的环烷基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基、取代的或未取代的苄基、取代的或未取代的苯乙基、取代的或未取代的苯丙基、取代的或未取代的苯丁基、含有1-10个碳原子的含氮杂环、含有1-10个碳原子的含氧杂环、含有1-10个碳原子的含硫杂环；所述取代的苯基、取代的萘基、取代的苄基、取代的苯乙基、取代的苯丙基和取代的苯丁基的取代基各自独立地选自羟基、卤素、氰基、硝基、酯基、三氟甲基、三氟甲氧基、酰胺基、C1-C6的烃基、C1-C6的烷氧基、C1-C4的烷基取代的羰氧基和C1-C4的烷氧基取代的羰氧基；