[发明专利]可逆交联脂肪族聚酯及其制备方法在审
申请号: | 201811481921.9 | 申请日: | 2018-12-05 |
公开(公告)号: | CN111269389A | 公开(公告)日: | 2020-06-12 |
发明(设计)人: | 许宁;计文希;祝桂香;张韬毅;韩翎;张伟;任敏巧;李娟;宋建会;林蔚然 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08G18/79 | 分类号: | C08G18/79;C08G18/32;C08G63/91 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 可逆 交联 脂肪 聚酯 及其 制备 方法 | ||
1.一种可逆交联脂肪族聚酯,其特征在于,所述可逆交联脂肪族聚酯包括星型脂肪族聚酯结构单元以及含二硫键的交联单元。
2.根据权利要求1所述的可逆交联脂肪族聚酯,其中,所述星型脂肪族聚酯结构单元含有三个以上支链且其重均分子量为2000-50000。
3.根据权利要求1或2所述的可逆交联脂肪族聚酯,其中,所述星型脂肪族聚酯结构单元包括多羟基化合物结构单元和环状单体开环聚合所得链段;
所述多羟基化合物结构单元中对应的多羟基化合物为小分子多羟基化合物和/或多羟基低聚物,所述小分子多羟基化合物选自三羟基甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇和葡萄糖中的至少一种,所述多羟基低聚物选自聚乳酸多元醇、超支化缩水甘油和聚乙烯醇中的至少一种;
所述环状单体自丙交酯、己内酯和戊内酯中的至少一种;
所述多羟基化合物中羟基和环状单体的摩尔比为(0.005-0.5):1。
4.一种可逆交联脂肪族聚酯的制备方法,其特征在于,该方法包括:将端基为羟基的星型脂肪族聚酯与过量的二异氰酸酯进行缩合反应,得到端基为异氰酸酯基团的星型聚酯,之后再将所述星型聚酯以含二硫键的化合物作为交联剂进行交联反应,所述含二硫键的化合物中含有两个以上能够与异氰酸酯基团反应的活性官能团,得到可逆交联脂肪族聚酯。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述端基为羟基的星型脂肪族聚酯含有三个以上支链且其重均分子量为2000-50000;
优选地,所述端基为羟基的星型脂肪族聚酯按照以下方法制备得到:将多羟基化合物与环状单体在催化剂的存在下进行开环聚合反应;
优选地,所述多羟基化合物为小分子多羟基化合物和/或多羟基低聚物,所述小分子多羟基化合物选自三羟基甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇和葡萄糖中的至少一种,所述多羟基低聚物选自聚乳酸多元醇、超支化缩水甘油和聚乙烯醇中的至少一种;
优选地,所述环状单体选自丙交酯、己内酯和戊内酯中的至少一种;
优选地,所述多羟基化合物中羟基与环状单体的摩尔比为(0.005-0.5):1;
优选地,所述催化剂为锡类化合物和/或锌类化合物,所述锡类化合物选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡、丁基月桂酸锡、酒石酸亚锡和二丁基二甲氧基锡中的至少一种,所述锌类化合物为乳酸锌;以所述多羟基化合物和环状单体的总重量为基准,所述催化剂的用量为0.05-0.15wt%,优选为0.07-0.12wt%。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
所述开环聚合反应为溶液聚合或者本体聚合;
优选地,所述溶液聚合的条件包括温度为20-80℃、优选为30-70℃、更优选为30-60℃,时间为1-48h、优选为1-24h、更优选为1.5-12h;
优选地,所述本体聚合的条件包括温度为100-190℃、优选为110-180℃、更优选为110-170℃,时间为10min-20h、优选为10min-5h、更优选为1-3h。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述星型脂肪族聚酯中的羟基与所述二异氰酸酯中的异氰酸酯基团的摩尔比为1:(2-2.75),优选为1:(2.05-2.5);所述二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯和/或芳香族二异氰酸酯;所述脂肪族二异氰酸酯为C5-C14的亚烷基二异氰酸酯,优选为六亚甲基二异氰酸酯;所述芳香族二异氰酸酯为C8-C22的芳香族二异氰酸酯,优选为甲苯基二异氰酸酯。
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