[发明专利]一种从印刷用废版锟中回收铜制备氧化铜粉的方法

说明书

本发明公开了一种从印刷用废版锟中回收铜制备氧化铜粉的方法，通过将印刷用废版锟用酸处理，溶解表面的铬，制得除去表面铬的废版锟；将去除表面铬的废版锟置于氨溶液中，并通入空气溶解废版锟表面铜，获得氨式碳酸铜溶液；将氨式碳酸铜溶液转入加热釜中，在1～2h内缓慢升温至100℃，保温1h，使氨气完全释放后制得氢氧化铜，释放的氨气经吸收装置吸收再利用；将氢氧化铜混合液转入沉降池中经沉降与水相分离，固体经晾干得粉末状的氢氧化铜；将氢氧化铜在高温下煅烧制得氧化铜粉。本发明方法简单、易操作，反应副产物更少，氧化铜粉的产率达95％、纯度达98％以上。

技术领域

本发明属于废铜资源再利用技术领域，尤其涉及一种从印刷用废版锟中回收铜制备氧化铜粉的方法。

背景技术

废版锟是由大型印刷厂所产生的废弃物，每年产生约数十万吨，废版锟主要成分为铁、含有0.3％～1.0％的铬和2.5％～5％的铜。废版锟的内层为铁，铁表面依次镀铜、铬。

氧化铜粉作为重要的无机化工原料，主要用于烟花、陶瓷和玻璃的着色剂、有机合成的催化剂、油类的脱硫剂、磁性材料、电路版电镀电子行业、制造人造丝以及气体分析等行业。氧化铜粉的生产方法主要有熔融态铜的氧化法、含铜盐的碱沉淀-煅烧法、氨水溶铜-煅烧法。专利CN201310571018.2公开了一种由废旧的紫铜线或紫铜棒，将紫铜线或紫铜棒截成小块，放入嵌有铜衬板或耐高温不锈钢铜衬板回转炉中加热，并在回转炉中加入紫铜球作为磨球，加热到一定温度后通入氧气反应生成氧化铜。专利CN201410550840.5公开了一种以铜板为原料，氨浸法制备铜氨络合溶液，通过精密过滤，采用微负压蒸发得到碱式碳酸铜，经低温煅烧得到活性氧化铜粉产品，该工艺中主要用的浸铜原料为氨水，精密过虑所用的膜孔径为2～5微米难以实施。CN201410240133.6报道了以工业乙酸铜或硝酸铜溶解于纯水中，加入粉状椰壳活性炭，以氨水或碳酸氢铵调pH值，并在超声条件下进行沉淀，从反应产物中收集目标产物高纯超细氧化铜粉，超细氧化铜粉纯度可达99％。专利CN102320644A报道了以硫酸铜为原料，以氨水为缓冲剂，氢氧化钠为沉淀剂，反应制备氧化铜粉。然而，上述制备氧化铜的方法所用原材料为高纯紫铜线、紫铜棒、铜板、乙酸铜、硝酸铜或硫酸铜等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从印刷用废版锟中回收铜制备氧化铜粉的方法，旨在解决现有制备氧化铜的方法所用原材料为高纯紫铜线、紫铜棒、铜板、乙酸铜、硝酸铜或硫酸铜等的问题。

本发明是这样实现的，一种从印刷用废版锟中回收铜制备氧化铜粉的方法，该方法包括以下步骤：

(1)将印刷用废版锟用酸处理，溶解表面的铬，制得除去表面铬的废版锟；

(2)将去除表面铬的废版锟置于氨溶液中，并通入空气溶解废版锟表面铜，获得氨式碳酸铜溶液；将氨式碳酸铜溶液转入加热釜中，在1～2h内缓慢升温至100℃，保温1h，使氨气完全释放后制得氢氧化铜，释放的氨气经吸收装置吸收再利用；将氢氧化铜混合液转入沉降池中经沉降与水相分离，固体经晾干得粉末状的氢氧化铜；

(3)将氢氧化铜在高温下煅烧制得氧化铜粉。

优选地，在步骤(1)中，所述酸为质量浓度为2～37％的盐酸、2～50％的硫酸和/或2～30％的硝酸。

优选地，在步骤(1)中，所述废版锟中铬与酸离子的物质的量比为1：(2～6)。

优选地，在步骤(1)中，所述酸处理的反应温度为10～40℃、反应时间为0.5～12h。

优选地，在步骤(2)中，所述氨溶液为质量浓度为2～17.8％的碳酸氢氨、2～50％的碳酸氨和/或2～25％的氨水。

优选地，在步骤(2)中，所述废版锟中铜、空气中氧气、氨离子的物质的量比为1：(1～10)：(4～20)。