[发明专利]一种pH响应型智能支撑剂的制备方法

权利要求书

1.一种响应型智能支撑剂的制备方法，采用分子接枝法，包括步骤如下：

(1)支撑剂表面引发剂修饰：将支撑剂分散于有机溶剂中配成支撑剂混合液，向支撑剂混合液中加入引发剂，在保护气体保护下，加热搅拌反应使支撑剂表面修饰上功能性引发剂，得到引发剂修饰的支撑剂；

(2)分子接枝法接枝响应型功能聚合物：在保护气体保护下向引发剂修饰的支撑剂中依次加入催化剂、溶剂、含功能基团的单体、配体，在保护气体保护、加热条件下，搅拌反应，得中间产物；

(3)将得到的中间产物过滤、洗涤，在高温或酸化条件下进行处理，即得响应型智能支撑剂。

2.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中支撑剂与引发剂的质量比为(5-100)：2。

3.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的支撑剂为石英砂、陶粒或玻璃微球。

4.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的引发剂为卤代硅烷、α-溴代酯、α-卤代酮、α-卤代腈、芳基磺酰氯、偶氮二异丁腈、含溴硅烷、氯二甲基硅烷基溴异丁酸丙酯、双溴异丁酰氧乙烷或溴代异丁酰溴；

优选的，所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、甲苯、二甲苯、苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙腈或氯仿；

优选的，所述的保护气体为氮气或氩气。

5.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中支撑剂的质量与有机溶剂的体积比为0.1-50g/mL；

优选的，加热搅拌反应的温度为50-150℃，反应时间为0.5-5小时。

6.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的含功能基团的单体为环氧类单体、胺类单体或含羧酸基类单体；优选的，所述的环氧类单体为双酚类环氧树脂、乙烯基环己烯二环氧化物、邻苯二甲酸二缩水甘油酯，所述的胺类单体为三聚氰胺、尿素、乙基胺等，所述的含羧酸基类单体为丙烯酸、丙烯酸甲醚、丙烯酸乙酯；

优选的，所述的催化剂为亚铜盐，进一步优选溴化亚铜或氯化亚铜；

优选的，所述的配体为吡啶类或胺类物质，进一步优选的，所述配体为联吡啶或五甲基二乙烯基三胺；

优选的，所述的溶剂为丙酮、甲基乙基丙酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺；

优选的，所述的保护气体为氮气或氩气。

7.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中引发剂修饰的支撑剂与催化剂的质量比为：(10-100)：(2-5)；

优选的，配体的加入量与催化剂的质量比为：(40-60)：(20-40)；

优选的，引发剂修饰的支撑剂与含功能基团的单体的质量比为：(500-1000)-(0.1-50)；

优选的，引发剂修饰的支撑剂的质量与溶剂的体积比为0.1-50g/mL。

8.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中搅拌时间为1-40小时；搅拌条件下在支撑剂表面发生分子接枝聚合反应；

优选的，加热条件的温度为40-160℃，反应时间为0.5-12小时。

9.根据权利要求1所述的响应型智能支撑剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中洗涤用的洗涤剂为甲醇、水；

优选的，高温处理温度为50-150℃；

优选的，酸化条件的pH值为1-5。

10.一种响应型智能支撑剂的制备方法，采用树脂包覆法，包括步骤如下：

将树脂预聚物，溶于有机溶剂中，加入支撑剂将支撑剂表面润湿，加入固化剂，于80-120℃下加热2-6小时，或者，在紫外光照射5-15分钟，进行固化；即得响应型智能支撑剂。