[发明专利]一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法在审
申请号: | 201811488201.5 | 申请日: | 2018-12-06 |
公开(公告)号: | CN109503376A | 公开(公告)日: | 2019-03-22 |
发明(设计)人: | 石磊;范家麒;叶青;刘铭钰 | 申请(专利权)人: | 沈阳化工大学 |
主分类号: | C07C68/06 | 分类号: | C07C68/06;C07C69/96;B01J23/34;B01J37/03 |
代理公司: | 沈阳技联专利代理有限公司 21205 | 代理人: | 张志刚 |
地址: | 110142 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 合成碳酸 甲乙酯 沉积 催化剂 负载型金属催化剂 固体碱催化剂 尿素水解法 活性中心 强碱 催化活性中心 制备复合载体 混合盐溶液 金属硝酸盐 金属氧化物 碳酸二甲酯 碳酸二乙酯 碳酸甲乙酯 催化效率 单一溶液 釜式反应 复合固体 高效合成 后催化剂 酸碱两性 重复利用 分散度 结晶度 浸渍法 硫酸盐 盐酸盐 共沉 微孔 过滤 | ||
1.一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法,其特征在于,所述方法以碳酸二甲酯和碳酸二乙酯为原料,在自制的同时具有强碱活性中心以及L酸催化活性中心的介-微孔复合固体催化剂存在下进行酯交换制备碳酸甲乙酯;
所述固体碱催化剂是通式为X/YaOb-ZcOd的负载型金属氧化物催化剂;其中X为Zn、Cu、Ag、Au、Fe、Cs、Ba、Sr、Mg、Al、La、K、Si、Mn、Ti、Zr中的一种或多种氧化物,YaOb为Zn、Cu、Ag、Au、Fe、Cs、Ba、Sr、Mg、Al、La、K、Si、Mn、Ti、Zr中的一种或多种氧化物;ZcOd为Zn、Cu、Ag、Au、Fe、Cs、Ba、Sr、Mg、Al、La、K、Si、Mn、Ti、Zr中一种或多种氧化物;a、b、c和d分别是Y、Z和氧相对应原子分数;a为1或2,b为1、2、3或4,c为1或2,d为1、2、3或4。
2.根据权利要求1所述的一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂中载体YaOb-ZcOd的制备采用尿素水解法,其制备方法如下:YeCf盐、ZcOd溶胶、尿素溶于去离子水中,在油浴条件下剧烈搅拌并由室温逐渐加热至50-200 ℃保持6-48 h;搅拌结束后于相同温度静置老化;溶液冷却至室温,过滤并用去离子水洗涤3-6次,在60-150 ℃下干燥6-24小时;将干燥后的固体研磨成粉末状,置于马弗炉中以1-20 ℃/min加热至400-1100 ℃,煅烧1-6 h得到YaOb-ZcOd载体。
3.根据权利要求2所述的一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法,其特征在于,所述的负载型金属氧化物催化剂中载体YaOb-ZcOd的制备方法,其特征在于,所述载体制备过程中的原料YeCf、为金属Y的盐,其中C是硫酸根离子、氯离子、溴离子、碘离子、氟离子、硝酸根离子、碳酸根离子、硫酸氢根离子、碳酸氢根离子或有机配体中的任意一种;e、f是Y和阴离子相对应原子分数;e为1或2,f为1、2、3或4。
4.根据权利要求1所述的一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂X/YaOb-ZcOd的制备采用尿素水解法:将已经制备得YaOb-ZcOd载体、金属X的盐溶液、尿素以质量比混合,并加入蒸馏水搅拌均匀;油浴条件下剧烈搅拌并由室温逐渐加热至50-200 ℃保持6-48 h;搅拌结束后于相同温度静置老化0.5-24 h;冷却至室温后过滤并用去离子水洗涤3-6次,在60-150 ℃下干燥2-24小时;将干燥后固体置于马弗炉中以1-20 ℃/min加热至400-1100 ℃,煅烧1-6 h得到负载型金属氧化物催化剂X/YaOb-ZcOd。
5.根据权利要求4所述的一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂制备方法,其特征在于,所述催化剂制备过程中YaOb-ZcOd载体、金属X的盐溶液、尿素的质量比为1:0.1:1-1:10:10,优选比例1:0.5:6-1:3:10。
6.根据权利要求1所述的一种均相沉积固体碱催化剂合成碳酸甲乙酯方法,其特征在于,所述负载型金属氧化物催化剂X/YaOb-ZcOd,其活性组分X是一种、两种或多种金属氧化物;其催化剂载体是一种、两种或多种金属(非金属)氧化物;所述载体和活性组分可采用分步尿素水解法或一步尿素水解法制备。
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