[发明专利]一种低吸水性的脂肪族尼龙的制备方法在审

专利信息
申请号: 201811488706.1 申请日: 2018-12-06
公开(公告)号: CN109503830A 公开(公告)日: 2019-03-22
发明(设计)人: 陈林飞;陈培;路丹;叶耀挺 申请(专利权)人: 浙江新力新材料股份有限公司
主分类号: C08G69/40 分类号: C08G69/40
代理公司: 杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人: 陈升华
地址: 325207 浙江省温州市*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 脂肪族尼龙 低吸水性 杂环 复合盐 制备 二元酸 脂肪族二元胺 氮气保护 分子主链 釜内压力 共聚改性 聚合单体 去离子水 杂环结构 抽真空 反应釜 吸水性 常压 出料 底阀 改性 拉条 尼龙 切粒 水中 催化剂 排气 离子 升高 引入
【说明书】:

发明提供一种低吸水性的脂肪族尼龙的制备方法,包括:将杂环二元酸加入到去离子水中,氮气保护下,温度控制在30‑90℃,逐步加入脂肪族二元胺,调节体系pH值7.2‑8.0,反应得到杂环复合盐;将杂环复合盐、尼龙聚合单体、去离子水和催化剂加入到反应釜中,温度升高至180‑185℃反应2‑3h;继续升高温度到215‑220℃,保持2‑3h;开始排气,釜内压力降至常压时,釜内温度控制在250‑280℃,抽真空,打开底阀出料,拉条切粒,得到低吸水性的脂肪族尼龙。本发明通过共聚改性方法,在脂肪族尼龙分子主链中引入杂环结构,可有效降低脂肪族尼龙材料的吸水性,改性其制品的尺寸稳定性和外观。

技术领域

本发明涉及脂肪族尼龙的改性技术领域,具体涉及一种低吸水性的脂肪族尼龙的制备方法。

背景技术

聚酰胺,俗称尼龙,它是大分子主链的重复单元中含有酰胺基团聚合物的总称,是最早被应用,目前广泛使用的一种热塑性工程塑料。尼龙由于具有强韧耐磨、耐冲击、耐疲劳、耐腐蚀、耐油等优异特性,特别是耐磨性和自润滑性能优良,摩擦系数小,几十年来在与其它工程塑料的激烈竞争中稳步增长。聚酰胺的主要品种是肪族尼龙PA66、PA6,总量占90%以上。由于化学结构的原因,脂肪族尼龙在环境湿度较大时,因吸水会导致材料体积发生较大变化,力学性能下降,这使得它们在尺寸稳定性要求较高的领域内应用受到限制。

目前国内外关于降低尼龙吸水率的方法主要包括共混改性、粉末填料改性、以及表面处理等。与线型低密度聚乙烯(LLDPE)共混,吸水率可降低约40%,但拉伸强度和弯曲强度降低了约20%;与聚丙烯共混,吸水率可降低20%-30%;填充碳酸钙,可降低吸水率约50%;填充超细滑石粉,吸水率降低约50%;尼龙66纤维织物表面嵌入功能化水凝胶微粒后,吸水率可降低40%;经镀膜处理的尼龙,其吸水率可降低一半。

发明内容

本发明提供一种低吸水性的脂肪族尼龙的制备方法,通过共聚改性方法,在脂肪族尼龙分子主链中引入杂环结构,得到杂环共聚脂肪族尼龙树脂(即低吸水性的脂肪族尼龙),由于杂环结构的引入,可有效降低脂肪族尼龙材料的吸水性,改性其制品的尺寸稳定性和外观。

一种低吸水性的脂肪族尼龙的制备方法,包括以下步骤:

(1)杂环复合盐的制备:将杂环二元酸加入到去离子水中,氮气保护下,开启搅拌和加热,温度控制在30-90℃,逐步加入脂肪族二元胺,添加完毕后,调节体系pH值7.2-8.0,再反应0.5-1.5h,降温、过滤、干燥得到杂环复合盐;

(2)聚合物的制备:将杂环复合盐、尼龙聚合单体、去离子水和催化剂加入到反应釜中,釜内置换(2~8次)氮气,关闭反应釜,开启搅拌和加热,温度升高至180-185℃,釜内压力为1.0-1.2MPa,此条件下反应2-3h;继续升高温度使釜内达到215-220℃,釜内压力为2.0-2.2MPa,此条件下保持2-3h;打开放气阀,开始排气,釜内压力逐渐降低,釜内温度逐渐升高;釜内压力降至常压时,釜内温度控制在250-280℃,(-0.06~-0.10MPa条件下)抽真空0.5-1.5h,打开底阀出料,拉条切粒,得到杂环共聚改性脂肪族尼龙树脂(即低吸水性的脂肪族尼龙)。

步骤(1)中,所述的杂环二元酸与脂肪族二元胺的摩尔比为0.8~1.2:1,进一步优选为1:1。

所述的杂环二元酸为呋喃二甲酸、噻吩二甲酸、吡咯二甲酸、吡唑-3,5-二甲酸、吡啶二甲酸、咪唑-4,5二甲酸、喹啉二甲酸中的一种或两种以上(包括两种),优选呋喃二甲酸。

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