[发明专利]P-炔基磷酸酯类化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种P‑炔基磷酸酯类化合物的合成方法，包括如下步骤：在保护气体的氛围下，P‑酰乙基磷酸酯类化合物、吡啶盐和有机碱在有机溶剂中进行反应，所述P‑炔基磷酸酯类化合物具有通式1所示结构，所述P‑酰乙基磷酸酯类化合物具有通式2所示结构，其中，R₁和R₂分别独立地选自：烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基；所述有机碱为分子中不含金属的胺类化合物。该方法不需要用到金属催化剂，反应条件温和，并且反应的产率高。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，特别是涉及一种P-炔基磷酸酯类化合物的合成方法。

背景技术

炔基磷酸酯是一种可以转化为其他杂环化合物的关键中间体，在有机合成及药物合成中具有重要意义，且其本身具有多种生物活性和光电导性。因而，炔基磷酸酯的制备引起了人们广泛的研究兴趣。典型的合成方法为：将六甲基二硅基氨基锂(LiHMDS)、氯磷酸二乙酯[ClP(O)(OEt)₂]和LiHMDS依次加入到P-酰乙基磷酸酯的无水溶液中反应；在加入LiHMDS反应时的温度控制在-10～-78℃；加入ClP(O)(OEt)₂后，体系升温至10～30℃下反应，通过反应获得各种不同取代的炔基磷酸酯类化合物。然而，在金属催化剂存在下，该反应成本高、反应条件苛刻、产率低。因此，人们一直致力于寻求在不存在任何过渡金属催化剂的情况下高产率制备炔基磷酸酯的方法。

发明内容

基于此，本发明提供了一种新的P-炔基磷酸酯类化合物的合成方法，该方法不需要用到金属催化剂，反应条件温和，并且反应的产率高。

具体技术方案如下：

一种P-炔基磷酸酯类化合物的合成方法，包括如下步骤：

在保护气体的氛围下，P-酰乙基磷酸酯类化合物、吡啶盐和有机碱在有机溶剂中进行反应，

所述P-炔基磷酸酯类化合物具有通式1所示结构，所述P-酰乙基磷酸酯类化合物具有通式2所示结构，

其中，R₁和R₂分别独立地选自：烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基；

所述有机碱为分子中不含金属的胺类化合物。

在其中一些实施例中，R₁和R₂分别独立地选自：C_1-10烷基、取代的C_1-10烷基、C_6-10芳基、取代的C_6-10芳基、C_1-9杂芳基、取代的C_1-9杂芳基。

在其中一些实施例中，R₁选自：C_6-10芳基、R₄取代的C_6-10芳基、C_1-9杂芳基、R₄取代的C_1-9杂芳基；R₂选自：C_1-10烷基、R₄取代的C_1-10烷基；R₄选自：卤素、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、苯基。

在其中一些实施例中，R₁选自：苯基、卤素取代的苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、3、4-二亚甲氧基苯基、联苯基、萘基、甲氧基取代的萘基、呋喃基、噻吩基；R₂选自：C_1-4烷基。

在其中一些实施例中，所述吡啶盐选自2-氯-1-甲基碘化吡啶、1，2-二甲基碘化吡啶中的至少一种。

在其中一些实施例中，所述有机碱为三乙胺。