[发明专利]含双核二茂铁基团的苯甲酸酯类燃速催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含双核二茂铁基团的苯甲酸酯类燃速催化剂及其制备方法，该燃速催化剂的结构式为本发明燃速催化剂在自然条件下不易迁移和挥发，热稳定性好，由于引入了富氮基团，自身具有较高的生成热和燃烧热，用于固体推进剂中，燃烧过程中会提高固体推进剂的能量水平，并且对固体推进剂主组分高氯酸铵及黑索金具有较好的燃烧催化作用。本发明燃速催化剂的制备方法操作简单、合成成本低，克服了现有二茂铁及其衍生物合成工艺复杂、价格昂贵、成本高等缺点。

技术领域

本发明属于固体推进剂技术领域，具体涉及一类含双核二茂铁基团的苯甲酸酯类燃速催化剂，以及该燃速催化剂的制备方法。

背景技术

固体推进剂(固体火药)作为一种复合型的以推进为目的的含能材料逐渐发展起来，它主要为火箭、炮弹、枪炮、导弹提供驱动力，在导弹和航空航天工业发展中起着十分重要的作用，它的性能好坏对武器导弹的作战能力起到了决定性作用，在国防科技事业中占据了重要的位置。为了保证固体火箭发动机弹道性能和发动机工作稳定，大部分战略和战术希望固体推进剂的燃速压力指数较低。而燃速催化剂就能够起到降低推进剂压力指数的作用，它是通过物理或化学作用来调节推进剂燃速的一种添加剂，通过改变燃烧波的结构，从而提高或降低推进剂的燃速，大大减弱了压力指数对燃速的影响，通常加入量为质量分数1％～5％之间。作为固体推进剂配方中一种不可或缺的成分，燃速催化剂的研究是固体推进剂研究的一项重要内容，近几十年来，在国内外已经得到了较大的发展。

二茂铁及其衍生物以其良好的可燃性、分散性、均匀性、相容性等优点而受到广泛关注，如正丁基二茂铁、叔丁基二茂铁和卡托辛是目前已经商品化并广泛运用于复合推进剂中作为燃速催化剂。但是目前应用的二茂铁类燃速催化剂存在易迁移、易挥发等问题，严重影响了我国各类导弹推进剂装药的贮存寿命、使用可靠性及环境适应性，也无形中大幅度增大了国防基础储备的经费支出。所以科研工作者做了大量的研究工作试图研制出力学性能更好、工艺性能更简和燃烧性能更高的二茂铁类燃速催化剂，为改进二茂铁及其衍生物存在的问题。

1972年Huskins发表的一篇美国专利中提出将烯丙醇结构引入二茂铁中制备了含有双烯丙醇的单核二茂铁，羟基的引入明显的降低了迁移性和挥发性。随后在1974年，Huskins又尝试将异丙氰基团引入二茂铁丁二烯中，通过增长碳链和活性基团氰酸的引入来降低迁移性和挥发性，并获得了较好的催化活性。1989年吴艳钟等人也合成了双-(甲基二茂铁基)-甲烷、2,2-双-(甲基二茂铁基)-丙烷和2,2-双(甲基二茂铁基)-丁烷。1995年德国威巴石油有限公司的布鲁多厂对Catocene进行了改性合成了两种高效燃速催化剂，即2,2-双-(丁基二茂铁)丙烷(BBFPr)和1,1-双-(丁基二茂铁)戊烷(BBFPe)。2001年袁耀峰等人设计并制备了三种双二茂铁高氮衍生物，并测试了所合成化合物的稳定性和燃速催化效果，发现该类化合物对高氯酸铵具有较好的燃烧催化效果，同时具有优良的热稳定性，具有潜在的应用价值。2004年边占喜等人合成了2,2-双-(单烷基二茂铁基)-丙烷和2,2-双(烷基二茂铁基)-丙烷两个系列化合物。2009年李占雄和唐孝明公开发表的专利中制备了一种新型的亚乙撑二茂铁衍生物，该产品合成成本较低，制备流程相对简单，催化作用良好。2011年，张岩等人将二茂铁甲酸与高性能粘合剂环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)原位接枝制备了一种环氧化端羟基聚丁二烯二茂铁甲酸(EHTPB)燃速催化剂。2012年袁耀锋等人以二茂铁为原料经过甲酰化、缩合、脱水等过程得到丙基桥联双聚二茂铁甲腈和丙基桥联双聚二茂铁四唑，并测试了化合物添加到高氯酸铵中时的燃烧催化性能，显示添加后高氯酸铵的分解峰温提前了50℃左右，但是其合成工艺复杂。2016年，高晓妮等人以二茂铁四氮唑为阴离子，富氮基团和二茂铁类季铵盐为阳离子，合成了高氮含量型和高铁含量型两类化合物。经过测试，两类化合物均对推进剂主组分高氯酸铵具有良好的燃烧催化效果，且迁移性和挥发性较低。

发明内容