[发明专利]一种简单安全合成丙炔醇的制备方法

说明书

一种简单安全合成丙炔醇的制备方法,其特征在于，该方法制备工序为：先将催化剂、三聚甲醛和溶剂加入反应器，通入乙炔，将反应器加热到一定温度进行催化剂活化，活化过程通过碱液调节pH值；催化剂活化完成后，停止通入乙炔气体，再向反应器内加入1,4‑丁炔二醇和有机溶剂，继续将反应器加热到BYD分解温度,1,4‑丁炔二醇在催化剂的作用下,分解生成丙炔醇和甲醛，丙炔醇以气体形式与反应溶液分离。本发明的显著效果为：通过选用BYD分解分解温度制备丙炔醇，在BYD分解反应过程中不使用乙炔，常压操作，提高安全性和系统的稳定性。

技术领域

本发明属于医药化工产品的制备方法领域，特别涉及一种简单安全合成丙炔醇的制备方法。

技术背景

丙炔醇在工业上是一种有机合成的重要中间体。在医药行业中，丙炔醇是合成磷霉素钠、磷霉素钙、磺胺嘧啶的重要中间体，也用于生产丙烯醇、丙烯醛、维生素A等医药产品。在农药行业中，用于合成克螨特农药。可以通过末端基炔对醛或酮的加成反应可以制得丙炔醇，反应过程一般是通过烷基锌、丁基锂等活泼金属试剂先与末端炔烃反应生成炔基锌或炔基锂试剂，然后对羰基化合物加成得到丙炔醇类化合物。然而，烷基锌和丁基锂等金属试剂对水极为敏感，需要严格控制反应体系的水含量，对反应所需试剂和溶剂、器皿都需严格无水干燥，因此反应条件苛刻，操作不便。目前，丙炔醇的工业化生产基本上是采用Reppe法工艺，其生产工艺是德国学者Reppe 与该国IG公司于1937 年开发成功的。由于该工艺过程使用大量的乙炔气体及易燃易爆的乙炔铜触媒，乙炔压力达到2MPa，安全问题一直是困扰该工艺过程的主要难题。

发明内容

本发明的目的针对现有丙炔醇制备技术安全性的不足之处，提供一种简单安全合成丙炔醇的制备方法。

为实现本发明目的技术方案如下：

一种简单安全合成丙炔醇的制备方法, 先将催化剂、三聚甲醛和溶剂加入反应器，通入乙炔，将反应器加热到一定温度进行催化剂活化，活化过程通过碱液调节pH值。催化剂活化完成后，停止通入乙炔气体，再向反应器内加入1,4-丁炔二醇和有机溶剂，继续将反应器加热到BYD分解温度,1,4-丁炔二醇在催化剂的作用下,分解生成丙炔醇和甲醛，丙炔醇以气体形式与反应溶液分离。所述的催化剂可以是负载型氧化铜催化剂、无载体氧化铜或含有微量Bi元素的碱式碳酸铜粉末中的一种。有机溶剂可以是乙二醇、γ-丁内酯、NMP等和环己酮中的一种或几种，包括但不限于这些有机溶剂。有机溶剂占液相质量比重为25-80%，优选60-70%。催化剂占液相质量比重为10-40%，优选15-20%。催化剂活化过程溶液pH值控制在3-7，优选5.0-6.3，催化剂活化温度为60-100℃，优选80-90℃。活化过程添加碱液可以是甲醇钠、乙醇钠、碳酸氢钠、碳酸钠等碱溶液中一种或者多种。催化剂活化过程乙炔压力为常压。

本发明的显著效果为：1）选用BYD分解分解温度制备丙炔醇，在BYD分解反应过程中不使用乙炔，常压操作，提高安全性和系统的稳定性；

2） BYD分解制备丙炔醇浓度高，选用高沸点有机溶剂，丙炔醇产品易于分离；3） 本发明制备丙炔醇收率高，提高了经济效益。

具体实施方式

下面通过实施例来进一步说明本发明具体实施方式。

实施例一

一种简单安全合成丙炔醇的制备方法，用无载体碱式碳酸铜催化剂催化BYD分解制丙炔醇，优选反应条件为反应温度140，常压操作，溶剂γ-丁内酯/BYD质量比2/1、催化剂浓度(催化剂质量/（BYD+溶剂），下同)为20wt%、反应时间4h时，丙炔醇收率为22.38%。

实施例二

一种简单安全合成丙炔醇的制备方法，用硅酸镁负载氧化铜催化BYD分解制丙炔醇，优选反应条件为反应温度155℃，常压操作，溶剂乙二醇/BYD质量比2/1、催化剂浓度20 wt %、反应时间4h时，丙炔醇收率33.3%。