[发明专利]基于Pickering乳液聚合的分子印迹聚合物用于分离提纯皂角刺中槲皮素的方法

说明书

本发明公开了一种基于Pickering乳液聚合的分子印迹聚合物用于分离提纯皂角刺中槲皮素的方法。分子印迹聚合物的制备是以修饰过的羟基磷灰石粒子作为制备Pickering乳液时的稳定粒子，以亟待分离的槲皮素为模板分子，通过Pickering乳液中功能单体的聚合制备槲皮素的印迹聚合物，再进一步用洗脱剂除去模板分子槲皮素，即得到槲皮素分子的印迹聚合物，该聚合物表面具有印迹位点，可以和混合液中的各种组分充分接触，实现对目标分子槲皮素的高效特异性吸附，可广泛应用于中药材中复杂活性成分的特异性吸附和分离提纯；改法制备方法简单，易于操作，成本较低，避免了传统提取方法中使用的大量有机溶剂，节约了成本。

技术领域

本发明涉及一种分子印迹聚合物的制备方法及应用，特别涉及一种基于疏水修饰的羟基磷灰石粒子稳定的Pickering乳液聚合制备分子印迹聚合物的方法及其在特异性吸附中药材粗提物中槲皮素的应用，具体涉及一种以疏水修饰的羟基磷灰石为稳定粒子，以4-乙烯基吡啶为功能单体，以槲皮素为模板分子，通过4-乙烯基吡啶在Pickering乳液中的加热聚合制备分子印迹聚合物的方法；属于功能高分子制备和中药材活性成分分离提取领域。

背景技术

皂角刺是豆科植物皂荚(Gledits Sinesis)的干燥棘刺，是皂角生物活性成分的主要来源。根据《中华人民共和国药典》(2015年版，第一部)，皂角刺具有消肿脱毒、排脓和杀虫的功效，可用于痈疽初起、脓成不溃的治疗，外治疥癣麻风。近年来又被证实具有抗癌、抗病毒、抗过敏、抗诱变、保护心脏等功效。目前从皂角刺中已分离出的有效活性成分主要包括三萜烯、甾醇、黄酮类、酚类和生物碱。皂角刺中的黄酮类化合物是天然的抗氧化剂，具有清除自由基的能力，具备抗癌作用。其中的槲皮素(quercetin)已被证实具有良好的祛痰、止咳和平喘作用，还可以降低血压、增强毛细管抵抗力、降低毛细管脆性、降血脂、扩张冠状动脉并增加其流量。可用于治疗慢性支气管炎，对冠心病及高血压患者有辅助治疗的作用。

目前，我国多地大力推进皂角的种植，但深加工行业相对比较落后，一般经简单炮制后作为饮片直接服用。对皂角刺活性成分的分离纯化，主要依靠石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇等有机溶剂进行分类提取后，再通过柱层析的方法进行分离纯化。现有的方法工艺复杂，有机溶剂使用量大，成本较高。更重要的是，柱层析的方法虽然在实验室可得到纯净的目标产物，但是收率低且难以实现工业化的生产。

分子印迹技术用于制备对某一特定的物质具有特定选择性的聚合物材料的一种方法。其用于分离的基本原理是：将一定结构的亟待分离的目标分子作为模板分子，与功能单体相互作用后在一定条件下交联聚合，再除去模板分子后得到刚性聚合物。该聚合物具有与模板分子在功能基团、大小、形状、电荷分布等性质相互匹配的空穴，因此对模板分子具有特异的选择性和较高的吸附容量。

发明内容

针对现有的皂角刺中活性成分槲皮素分离纯化工序复杂，需要大量有机溶剂且难以实现工业规模生产的难题，本发明的一个目的是在于提供了一种对槲皮素具有特异性识别结合的分子印迹微球的制备方法，所制备的分子印迹聚合物形貌均一，对槲皮素有明显的优于其他活性成分的吸附效果。

本发明的另一个目的是在于简化了传统分离方法的步骤，节省了大量有机溶剂的使用，该方法易于操作，步骤简单，成本较低，有利于实现皂角刺中活性成分槲皮素的提取分离的工业化大规模生产。

本发明的另一个目的是在于提供了一种所述的分子印迹聚合物在中药材活性成分分离提取方面的应用，以亟待分离的化合物为模板分子制备的分子印迹聚合物对中药材粗提液中的该组分具有很好的特异性吸附，可广泛应用在生药学、中药现代化领域里对中药材活性成分的选择性吸附提取。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种基于Pickering乳液聚合的分子印迹聚合物用于分离提纯皂角刺中槲皮素的方法，该方法包括以下步骤：

(1)将羟基磷灰石粒子表面用硅烷偶联剂进行疏水修饰后，分散到水中，得到水相；