[发明专利]一种1;1;1;3;3;3-六氟丙烷的制备方法

说明书

本发明公开了一种1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷的制备方法，包括：(1)将含卤无机盐和七氟异丁烯基甲醚在非质子溶剂中进行反应，反应结束后加水搅拌，降温，过滤，将滤液精馏得到六氟异丁酸；(2)将步骤(1)得到的六氟异丁酸加热，收集生成的气相产物并冷却获得1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷产品；本发明具有工艺简单，环境友好，成本低，绿色环保的优点。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的制备方法。

背景技术

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(简称HFC-236fa)，无色、无味、低毒气体，CAS 690-39-1，分子量152，沸点-1.5℃，饱和蒸气压229.6kPa(20℃)。

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷是一种非常有用的含氟有机化合物，被广泛应用于清洗剂、制冷剂、发泡剂、传热介质及推进剂等领域。同时，由于它的沸点和蒸气压与哈龙灭火剂相近，具有不腐蚀、不导电、无残渣等优点，因此，也作为哈龙的理想替代品使用。当前工业主要采用的是以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷为原料经氟化制得HFC-236fa的路线。除此之外还有一些其它的方法，但未见实际工业应用。

如US5763706描述了一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷、HF与氯气混合物为原料，SbCl₅为催化剂，于1.034MPa、95℃液相条件下反应，制得HFC-236fa，收率90％。

又如US5811604描述了一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷及HF为原料，以SbF₅为催化剂，液相条件下，于2.412MPa、120℃条件下反应0.5h，制得HFC-236fa，选择性95％。

又如CN104803824A报道了一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷及HF为原料，以SbF₅/SnF₄为催化剂，于常压～20kg/cm²、120℃～150℃液相条件下反应15h,制得HFC-236fa，最高收率91％。

又如US5545774描述了一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷及HF为原料，CrCl₃/C为催化剂，于300℃，接触时间30s的气相条件下制得HFC-236fa，其选择性为93％。

又如US5414165描述了一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷及HF为原料，Cr₂O₃为催化剂，于250℃，气相条件下制得HFC-236fa，其选择性为99％。

再如WO9615085A1同样描述了一种以1,1,1,3,3,3-六氯丙烷及HF为原料，CrF₃/C为催化剂，于315℃，HF与1,1,1,3,3,3-六氯丙烷摩尔比10:1，气相条件下制得HFC-236fa，其选择性为93.3％。

以上方法无论是液相还是气相条件，虽然收率或选择性较高，但均存在“三废”量高，对环境污染较大，生产设备也极易受到腐蚀或能耗较高等这样或那样的问题，不适用于工业化。

CN102964204B描述了一种以三水合六氟丙酮为原料，经与锌粉及氢氧化钠水溶液混合，常压加热回流，经15～29h，制得HFC-236fa，最高收率可达98.9％。该方法反应时间长，所产生的废水、废固量较大，不利于环境保护。

CN1867530A描述了一种同时制备HFC-245fa及HFC-236fa的方法。其过程为以CX3CCl＝CClX卤代丙烯与氟化氢在240～350℃、5～20大气压条件下，经ZnCr2O4/a-氧化铬或卤化锌/a-氧化铬催化反应，生成包含1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-二氯丙烷的有机相，随后于125～350℃经催化氢化制得HFC-236fa，总选择性低于45％。该法原料不易获得，制备过程复杂，收率低，不利于工业化。

发明内容