[发明专利]一种4,5-二苯基取代的三唑类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种4,5‑二苯基取代三唑化合物的制备方法，包括如下步骤：式I化合物与无水肼，于无水乙醇中回流温度反应5‑6小时后，加入苯甲腈和上述生物碳负载碱，继续回流反应4‑5小时，即得II结构的4,5‑二苯基取代的三唑类化合物；其中R₁选自C1‑C3烷基、C1‑C3烷氧基、卤素等，n为0‑5的整数；式I化合物、无水肼、苯甲腈的摩尔比为1:1.2‑1.5:0.8‑1.0；生物碳负载碱的用量为每毫摩尔式I化合物使用10‑15mg生物碳负载碱。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种4,5-二苯基取代三唑化合物的制备方法。

背景技术

三唑类结构是生物活性化合物中的一类重要基团，是众多化工、医药中间体的重要结构。三唑类化合物在医药、农药等方面表现出多种生物活性，尤其是在农用杀菌剂方面，目前已商品化的三唑类杀菌剂已有20余种。三唑类化合物的合成方法主要有以下几种：(1)炔烃与叠氮化钠反应制备；(2)苯甲醛、硝基甲烷与叠氮化钠反应制备。上述方法均需用到易爆的叠氮化钠，且反应条件苛刻。因此，开发一种不需使用叠氮化钠制备三唑类化合物的方法成为研究的难点。

发明内容

本发明的提供一种式II结构的4,5-二苯基取代的三唑类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

式I化合物与无水肼，于无水乙醇中回流温度反应5-6小时后，加入苯甲腈和生物碳负载碱，继续回流反应4-5小时，即得II结构的4,5-二苯基取代的三唑类化合物；其中R₁选自C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤素等，n为0-5的整数；

式I化合物、无水肼、苯甲腈的摩尔比为1:1.2-1.5:0.8-1.0；生物碳负载碱的用量为每毫摩尔式I化合物使用10-15mg生物碳负载碱。

上述生物碳负载碱的制备方法，包括如下步骤：

(1)取银杏叶、洗净、干燥至恒重后，在N₂存在下，以10℃/min的升温速率升至800℃，保温碳化3小时后，降至室温得生物碳；

(2)将步骤(1)得到的生物碳用碱液浸泡12小时后，水洗、干燥即得生物碳负载碱。

步骤(2)中所述碱液选自碱金属氢氧化物的水溶液，其浓度为4-6mol/L；所述碱金属氢氧化物优选氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯中的一种或几种。碱液的用量以能充分浸泡为宜，每克生物碳优选使用10-15mL碱液。

本发明的另一实施方案提供上述式II化合物的制备方法，其特征在于n为0。

本发明的另一实施方案提供上述式II化合物的制备方法，其特征在于n为1或2，R₁为甲基、甲氧基或卤素。

本发明的另一实施方案提供一种4,5-二苯基-2H-1,2,3-三唑的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将苯甲醛溶于无水乙醇中，加入无水肼，加热至回流温度反应5-6小时后，加入苯甲腈和上述生物碳负载碱，继续回流反应4-5小时，即得4,5-二苯基-2H-1,2,3-三唑。

苯甲醛、无水肼、苯甲腈的摩尔比为1:1.2-1.5:0.8-1.0；生物碳负载碱的用量为每毫摩尔苯甲醛使用10-15mg生物碳负载碱。

与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明获得一种生物碳负载碱，其可用于催化任选取代的苯甲醛、无水肼与苯甲腈合成4,5-二苯基取代的三唑类化合物的催化剂，为三唑类化合物的合成提供了新的思路，避免使用易爆的叠氮化物。

附图说明

图1是产品A的SEM图；

图2是实施例3的HRMS图。