[发明专利]一种4,5-二杂芳基取代三唑化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及一种4,5‑二杂芳基取代三唑化合物及其制备方法与应用，所述4,5‑二杂芳基取代三唑化合物的结构为其中X选自O或S。本发明所述4,5‑二杂芳基取代三唑化合物对棉铃虫显示出较好的抗虫活性。

技术领域

本发明属于催化及有机合成领域，具体涉及一种4,5-二杂芳基取代三唑化合物及其制备方法与应用。

背景技术

三唑类结构是生物活性化合物中的一类重要基团，是众多化工、医药中间体的重要结构。三唑类化合物在医药、农药等方面表现出多种生物活性，尤其是在农用杀菌剂方面，目前已商品化的三唑类杀菌剂已有20余种。三唑类化合物的合成方法主要有以下几种：(1)炔烃与叠氮化钠反应制备；(2)苯甲醛、硝基甲烷与叠氮化钠反应制备。上述方法均需用到易爆的叠氮化钠，且反应条件苛刻。因此，急需开发一种不需使用叠氮化钠制备三唑类化合物的方法，本发明提供一种生物碳负载碱催化剂用于催化合成4,5-二杂芳基取代三唑化合物，并测试了4,5-二杂芳基取代三唑化合物的抗虫活性。

发明内容

本发明提供一种式III结构的4,5-二杂芳基取代的三唑类化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于式III结构如下：

其中X选自O或S。

本发明的另一实施方案提供上述式III结构化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

式I化合物与无水肼，于无水乙醇中回流温度反应3-4小时后，加入式II化合物和生物碳负载碱，继续回流反应4-5小时，即得式III化合物；其中X选自O或S。

式I化合物、无水肼、式II化合物的摩尔比为1:1.3-1.5:1.0-1.2；生物碳负载碱的用量为每毫摩尔式I化合物使用15-20mg生物碳负载碱。

所述生物碳负载碱的制备方法包括如下步骤：

(1)取银杏叶、洗净、干燥至恒重后，在N₂存在下，以10℃/min的升温速率升至800℃，保温碳化3小时后，降至室温得生物碳；

(2)将步骤(1)得到的生物碳用碱液浸泡12小时后，水洗、干燥即得生物碳负载碱。

步骤(2)中所述碱液选自碱金属氢氧化物的水溶液，其浓度为4-6mol/L；所述碱金属氢氧化物优选氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯中的一种或几种。碱液的用量以能充分浸泡为宜，每克生物碳优选使用10-15mL碱液。

本发明的另一实施方案提供一种4,5-二呋喃-2-基-2H-1,2,3-三唑的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将2-呋喃甲醛溶于无水乙醇中，加入无水肼，加热至回流温度反应3-4小时后，加入2-氰基呋喃和上述生物碳负载碱，继续回流反应4-5小时，即得4,5-二呋喃-2-基-2H-1,2,3-三唑。

2-呋喃甲醛、无水肼、2-氰基呋喃的摩尔比为1:1.3-1.5:1.0-1.2；生物碳负载碱的用量为每毫摩尔式I化合物使用15-20mg生物碳负载碱。

本发明的另一实施方案提供上述式III化合物或其药学上可接受的盐在制备抗虫活性药物中的应用。优选在制备抗棉铃虫药物中的应用。

本发明的另一实施方案提供一种药物组合物，其特征在于以上述式III化合物或其药学上可接受的盐作为有效成分。其还可包括药学上可接受的辅料(例如载体、稀释剂、赋形剂等)。