[发明专利]一种基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物及其制备方法。所述的配合物的化学式为{Ni(3‑bpmh)(HEA)(H₂O)₂}_n，其中H₂HEA为邻苯二乙酸，从阿拉丁试剂公司购得，3‑bpmh为1，2‑双(3‑吡啶基亚甲基)肼。该配合物是第一个含有邻苯二乙酸和1，2‑双(3‑吡啶基亚甲基)肼配体的金属镍配合物，其合成方法简单、易结晶、合成产率高、原料易得，其配合物样品具有良好的热稳定性，热分解温度较高，在280nm波长光激发下表现出强的紫色发光性质，光和热性质研究结果表明其可以作为紫光材料在材料化学领域得以应用。

技术领域

本发明属于功能框架配合物及其分子基荧光材料技术领域，特别涉及一种含有苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物及其制备方法，所发明的配合物具有新颖的框架结构，可以作为紫光材料被进一步开发应用。

背景技术

配位聚合物是指以金属阳离子为中心体，有机分子为配体的，通过配位键合成一维、二维、三维的配位实体。随着配合物合成技术的不断改进，其应用也在不断升级。众所周知，在最近的几十年里，配合物由于其迷人的结构和具有多功能的性质而发展迅速。作为功能材料，其在很多领域都有潜在的应用。比如，在催化、气体吸附/分离、离子交换、磁学、非线性光学、手性拆分、生物活性、分子识别、传感器等其应用广泛。影响配合物的结构因素有很多，如温度、PH值、物料配比、浓度、配体的物化性质以及中心体的配位能力等均会导致晶体结构多样性的产生。因此，在构筑金属有机配合物的方法中，水热溶剂热法引起了人们的关注。通过此方法可以合成常规条件下不能或很难合成的金属有机配合物。在设计合成新型金属有机配合物的过程中，混合配体被广泛应用，其中最常用的是含氮杂环-羧酸类配体。而吡啶类有机配体因配位种类繁多，配位模式灵活被广泛使用。因为它们可以和多种有机配体和金属离子共同构建金属有机配合物。另一方面，肼类化合物来源广泛、易于合成，并由于较高的N原子含量使得其在识别、催化等方面有着良好的研究前景。因此，此类配体及其配合物的合成与设计、结构与性能的研究已经成为热点之一。然而，基于芳香环的双羧酸和 1，2-双(3-吡啶基亚甲基)肼配体的金属配合物研究较少，而柔性邻苯二乙酸和1，2-双(3-吡啶基亚甲基)肼配体的镍配合物的构筑及其性质探索未见报道，本发明研究结果能够充实金属有机配位化合物的研究工作，所涉及的镍配合物还有望在光学材料领域得以应用。

发明内容

本发明目的在于提供一种基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物及其制备方法。所述配合物是第一个具有框架结构的含邻苯二乙酸和1，2-双(3-吡啶基亚甲基)肼配体的镍配合物。其易于自备、合成产率高、原料易得，在室温下表现强的紫色发光性质，光、热性质研究结果表明其可以作为紫色发光材料在材料化学领域得以应用。

为实现上述目的，本发明提供了如下的技术内容：

本发明基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物，其化学通式为 {Ni(3-bpmh)(HEA)(H₂O)₂}_n，其中H₂HEA为邻苯二乙酸，从阿拉丁试剂公司购得，3-bpmh为1，2-双(3-吡啶基亚甲基)肼，按照文献(S.Q.Su，et al.，CrystEngComm.，2011，13，2935)方法制备。

本发明基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物的制备方法：将六水合硝酸镍、邻苯二乙酸、一水合氢氧化锂、1，2-双(3-吡啶基亚甲基)肼在10mL水中混合后充分搅拌，放入25ml的高压反应釜中，将此反应釜投入到烘箱中，在80-120℃的情况下，反应3天，然后将其冷却至室温，生成绿色晶体，过滤，洗涤，干燥得绿色晶状产物，其中六水合硝酸镍、邻苯二乙酸、一水合氢氧化锂和1，2-双(3-吡啶基亚甲基)肼的比例为1∶1∶2∶1，水为去离子水。