[发明专利]一种糠基乙炔醇的制备方法

说明书

本发明提供一种糠基乙炔醇的制备方法，原料为乙炔和糠醛；催化剂为冠醚和碱金属盐组成的复合催化剂。本发明采用水和甲苯/乙苯/二甲苯做为溶剂结合特定的催化剂以及其他反应条件，实现原料转化率在85～95%，产品收率在87.7～93.5%；在提高反应收率的前提下，实现了催化剂在闪蒸后的分层回收套用，且反应套用收率没有明显变差，连续套用八批反应转化率在83～95%，反应收率在86～92%之间；降低溶剂的用量。

技术领域

本发明公开一种乙基麦芽酚的重要中间体1-（2-呋喃基）-2-丙炔-1-醇的制备方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

乙基麦芽酚是一种安全无毒、用途广、效果好、用量极少的理想食品添加剂，是烟草、食品、饮料、肉制品、海鲜、香精、果酒、日用化妆品等良好的香甜味增效剂，对食品的香味改善和增强具有显著效果，对甜食起着增甜作用，且具有抗菌、防腐性能，能延长食品储存期。乙基麦芽酚是一种有芬芳香气的白色晶状粉末。无论是晶状或粉末，溶于溶液后均保持其甜香味，且溶液较为稳定。

乙基麦芽酚的化学名称为：2-乙基-3-羟基-4H-吡喃酮（3-hydroxy-2-methyl

-4H-pyran-4-one）它是一种白色针状或白色结晶粉末，熔点89～93℃，易溶于热水、乙醇、丙二醇和氯仿，具有持久的焦糖和水果香气，稀溶液具有甜的果香味。乙基麦芽酚及其同系物是国际上公认的香味增效剂，已被广泛用于日用化工等行业。

目前乙基麦芽酚合成工艺有多种，其具体有以下几种常见的方法：曲酸法（半合成法）、焦袂糠酸法、糠醇法、糠醛法（全合成法）、电解氧化法、有机闭环法等路线。

糠醛法是目前工业上大量使用的方法，即：糠醛与乙基氯化镁作用得到乙基糠醇，然后在甲醇水溶液中0℃下通氯气氧化，接着加热至100℃水解得乙基麦芽酚。但是该工艺存在的不足为：在制备乙基糠醇的过程中常采用格氏反应，不可避免地导致在格氏水解的过程中产生大量的碱式氯化镁废盐的出现。

现有技术中也有采用乙炔和糠醛合成糠基乙炔醇（即1-（2-呋喃基）-2-丙炔-1-醇），加氢得到乙基糠醇，但是采用乙炔和糠醛合成糠基乙炔醇步骤，存在以下不足：

（1）原料转化率低、产品收率低，溶剂用量大；

Russian Journal Of Organic Chemistry 2013，49(3)使用糠醛和乙炔在KOH-H₂O-DMSO体系中进行反应，合成糠基乙炔醇，收率在59%；

Eur.J.Org.Chem. 2014,4663-4670中公开了糠醛和乙炔在Bu₄NOH/H₂O/DMSO催化体系中在5±2℃下进行反应合成糠基乙炔醇，收率虽为86%，但是在该体系下，溶剂DMSO用量为原料的33.7倍（质量分数），该产物是通过柱层析来提纯的，未涉及到其他的提纯方式，在生产上的可行性很低。

（2）催化剂不能套用，或者套用后，产品收率明显降低。

发明内容

为解决现有技术存在的不足，本发明提供一种制备乙基麦芽酚的重要中间体糠基乙炔醇 （即1-（2-呋喃基）-2-丙炔-1-醇）的方法，以实现以下发明目的：

（1）提高原料转化率，提高产品收率，同时降低溶剂用量；

（2）实现催化剂的套用，且多次套用后，产品收率无明显降低。

为解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：

反应方程式为

一种糠基乙炔醇的制备方法，包括加入催化剂、加入乙炔溶液、加入糠醛溶液。

所述催化剂为冠醚和碱金属盐；