[发明专利]Ce4+在审

专利信息
申请号: 201811521127.2 申请日: 2018-12-12
公开(公告)号: CN111298817A 公开(公告)日: 2020-06-19
发明(设计)人: 周英浩;胡进;李庆志;于海彬;万毅;易光铨;孙康;初乃波;黎源;华卫琦 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: B01J27/199 分类号: B01J27/199;B01J37/02;B01J37/18;C07C253/28;C07C255/51
代理公司: 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 代理人: 陈悦军
地址: 264002 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: ce base sup
【权利要求书】:

1.一种Ce4+/Ce3+协同催化的包覆型氨氧化催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

制备活性组分前驱体:将可溶性的盐溶液A、盐溶液B、盐溶液C、盐溶液D、盐溶液E与含有V和Ce的草酸浆料混合,制成混合浆料;将所得混合浆料干燥,得到活性组分前驱体;其中,所述盐溶液A中含有Mo元素;所述盐溶液B中含有P元素;所述盐溶液C中含有碱金属或碱土金属中的一种或多种元素;所述盐溶液D中含有Ti、Cr、Fe、Co、Ni、Sb、Bi、Nd和W中的一种或多种元素;所述盐溶液E中含有Zr、Sn和Pb中的一种或多种元素;

制备包覆型催化剂:将所述活性组分前驱体与粘结剂水溶液均匀涂覆到惰性载体上,成型为包覆型催化剂;

焙烧:将所得包覆型催化剂进行焙烧,得到含有活性组分的包覆型催化剂;

Ce部分还原:在包含H2和N2的混合气中,将所得含有活性组分的包覆型催化剂中含有的4价铈部分还原,4价铈生成Ce4+/Ce3+氧化还原对,制得所述Ce4+/Ce3+协同催化的包覆型氨氧化催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,Ce部分还原的步骤中,4价Ce部分还原的温度为300~750℃,优选为400~650℃;还原时间为0.2~4小时,优选为0.5~2小时;所述包含H2和N2的混合气中,H2和N2的摩尔比为0.1~10,优选为0.5~5。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,Ce部分还原的步骤中,所述包含H2和N2的混合气的总体积空速为50~1200h-1,优选为200~800h-1

4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备包覆型催化剂的步骤中,所述粘结剂选自甘油、可溶性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、阿拉伯树胶粉、聚乙二醇和聚乙烯醇中的一种或多种,优选为甘油、可溶性淀粉、阿拉伯树胶粉和聚乙烯醇中的一种或多种;和/或

所述粘结剂水溶液中粘结剂的含量为15~75wt%,优选为30~60wt%;所述粘结剂水溶液与所述包覆型氨氧化催化剂中活性组分的质量比为0.05~0.8:1.0,优选为0.1~0.5:1.0;和/或

所述惰性载体的用量占所述包覆型氨氧化催化剂总重量的25~95wt%,优选为60~90wt%。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备包覆型催化剂的步骤中,所述惰性载体为多孔惰性瓷球,其成分包括:SiO2、Al2O3和碱金属氧化物;

优选地,所述SiO2、Al2O3和碱金属氧化物的质量比为0.1~1:1:0.02~0.15,优选为0.3~0.8:1:0.06~0.12;

优选地,所述碱金属氧化物选自氧化钠、氧化钾和氧化铯中的一种或多种,更优选为氧化钠和/或氧化钾。

6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备包覆型催化剂的步骤中,所述惰性载体的直径为1~5mm,优选为2~4mm;和/或

所述惰性载体内含有直径为100~600μm的孔道,各孔道彼此联通,且与载体表面贯通;以惰性载体的总孔容为100%计,直径为300~500μm的孔道所占的孔容为30~80%,优选为45~65%;以惰性载体的总体积为100%计,惰性载体的孔隙率为3~25%,优选为10~20%;和/或

惰性载体的导热系数为1~22W/(m·K),优选为4~12W/(m·K)。

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