[发明专利]一种快速提高单环芳烃含量的加氢处理催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811522015.9 | 申请日: | 2018-12-13 |
公开(公告)号: | CN111318293B | 公开(公告)日: | 2023-09-01 |
发明(设计)人: | 杨占林;王继锋;姜虹;王会刚;吕振辉;彭绍忠;王平;温德荣 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;C10G49/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 快速 提高 芳烃 含量 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种快速提高单环芳烃含量的加氢处理催化剂的应用,其特征在于:用于加氢处理,运转400小时生成油中,总单环芳烃含量最高达35.0%;催化剂的制备方法包括:
(1)制备含第ⅥB族和/或第Ⅷ族活性金属组分的催化剂前体;
(2)将步骤(1)制得的催化剂前体浸渍含磷有机物,引入磷元素的含量与最终催化剂中第ⅥB族和第Ⅷ族活性金属总原子摩尔比为0.01~1;所述含磷有机物为2-乙基己基二苯基磷酸酯或三(壬基苯基)亚磷酸酯;
(3)步骤(2)浸渍含磷前身物后进行热处理,即制得加氢处理催化剂;
催化剂中以有机物形式引入的含磷量为催化剂重量的0.01%~2%。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述的ⅥB族活性金属为W和/或Mo,Ⅷ族活性金属为Co和/或Ni,最终加氢处理催化剂中活性金属以氧化物重量计为:ⅥB族金属氧化物含量为6%~40%,第Ⅷ族金属氧化物含量为1%~8%。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:催化剂的载体为氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化硼、二氧化钛、分子筛中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:根据含磷有机物前身物的溶解性能,直接使用或者配成有机物溶液使用,其中有机物溶液中的溶剂为碳原子数小于10的芳烃、烷烃、烯烃、醇。
5.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:催化剂载体为球状、片剂或条形,催化剂载体比表面为220~480m2/g,孔容为0.5~1.2mL/g。
6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:活性金属组分通过浸渍法担载到载体上,等体积浸渍或者过量浸渍。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于:浸渍溶液通过用第ⅥB族和Ⅷ族金属的化合物来制备,含有钼、钨、镍、钴中的两种或几种组分,其溶液浓度通过各化合物的加量来调节,从而制备指定活性组分含量的催化剂。
8.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所需的ⅥB族和Ⅷ族金属来自盐类、氧化物或酸的化合物。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:钼来自氧化钼、钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种,钨来自偏钨酸铵,镍来自硝酸镍、碳酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、草酸镍中的一种或几种,钴来自硝酸钴、碳酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴、草酸钴中的一种或几种。
10.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:在浸渍溶液中,除活性金属组分外,含有磷酸、亚磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或几种。
11.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:浸渍后还要经过干燥处理步骤,干燥温度为60℃~200℃,时间为0.5h~20h;在干燥处理之后进行焙烧处理,焙烧处理温度为300℃~800℃,时间为0.5h~20h。
12.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:浸渍含磷有机物后的热处理温度为200~600℃,热处理时间0.5~8小时。
13.根据权利要求12所述的应用,其特征在于:有机物在热处理之前进行干燥处理,达到干燥温度的升温速度不高于3℃/分钟,干燥处理在60~120℃下干燥0.5~24小时。
14.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:到达热处理温度,需控制升温速度及升温时间,升温速度不高于5℃/分钟,升温时间不小于2小时,所述热处理在惰性气体气氛下进行。
15.根据权利要求14所述的应用,其特征在于:达到热处理温度的升温速度不超过3℃/分钟,升温时间不小于3小时。
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