[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，以催化剂的重量为基准，酸性载体的含量为55.0wt％~94.5wt％，优选为58.0wt％~90.0wt％，第VIB族金属元素以氧化物含量计为5.0wt％~30.0wt％，优选为8.0wt％~30.0wt％，镍元素以氧化镍计含量为1wt％~15.0 wt％，优选为2.0 wt%~10.0 wt%，零价态的镍占镍元素总量的分数一般为2%~20%，优化为5%~10%。该催化剂可明显改善加氢裂化尾油的性质。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，特别是一种改善中间馏分油及尾油性质的加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

在原油的二次加工技术中，馏分油加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点，能够将各种重质、劣质原料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料等，在全厂生产流程中起到产品分布和产品质量调节器的作用，是“油-化-纤”结合的核心，已成为现代炼油和石油化学工业中最重要的重油深度加工工艺之一。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂化活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分。其中酸性主要是由各种分子筛和/或构成载体的耐氧无机氧化物来提供，酸性组分的性质关系到催化剂的裂解活性，是决定催化剂的反应温度的关键因素，它还影响产品分布。金属组分是加氢活性的主要来源，可以分为非贵金属和贵金属两类，属于非贵金属的主要有ⅥB族和Ⅷ族的金属元素，以W、Mo、Co、Ni为常见，多以硫化物状态使用，贵金属则以Ⅷ族金属Pt、Pd为主。

CN200710012770.8公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂包括加氢活性金属以及含改性Y分子筛、氧化铝和无定形硅铝的载体，其中所述Y型分子筛采用如下方法制备：该方法是用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后的Y型分子筛。该Y型分子筛性质如下：比表面800m²/g～900m²/g，总孔容0.40ml/g～0.50ml/g，相对结晶度90％～130％，晶胞参数2.434～2.440nm，硅铝摩尔比20～100，红外酸量0.3～0.8mmol/g，B酸/L酸为7.0以上，氧化钠含量≤0.05wt％。本发明催化剂催化活性高，目的产品选择性好，可生产重石脑油、喷气燃料和柴油等产品，而且收率高，产品质量好。

CN201010535641.9本发明公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法，首先选用含有加氢金属组分的溶液浸渍载体中所用的氢氧化铝干胶粉，然后经过干燥与分子筛一起在胶溶剂或粘结剂的作用下，经过充分碾压、成型和焙烧而得到催化剂。本发明催化剂只进行一次高温焙烧就可得到催化剂产品，制备方法简单，制备成本明显降低。另外，本发明催化剂加氢中心和裂化中心协调配合，具有很高的催化活性，同时具有大的比表面积和孔容，更适合于处理高干点、劣质的减压馏分油的加氢裂化多产石脑油的催化过程。

上述催化剂存在加氢组分利用率低，尾油BMCI值高，中间馏分油收率低等缺点。

近年来，镍系催化剂无论是在制备方法还是在应用领域，都取得了巨大的发展，镍应用于烯烃，炔烃，苯，硝基化合物，含羰基的化合物的催化加氢。按照催化剂的改性方法，将镍催化剂分为骨架镍催化剂、负载型催化剂以及其它类型镍催化剂。相对于贵金属催化剂，镍也具有优良的芳烃加氢性能，且廉价易得，但如何提高其抗硫能力，对工业也有重大意义。