[发明专利]一种脂肪酸非临氢转化催化剂的预处理方法

说明书

本发明公开一种脂肪酸非临氢转化催化剂的预处理方法，所述非临氢转化催化剂采用含有高碳醇的甲醇溶液进行浸渍处理。采用预处理的催化剂能够显著抑制生成脂肪醇的进一步转化，同时可联产比脂肪酸原料少一个碳数的正构烷烃。

技术领域

本发明涉及一种脂肪酸非临氢转化催化剂的预处理方法，具体地说，本发明涉及一种用于脂肪酸非临氢转化制备脂肪醇的催化剂的预处理方法。

背景技术

天然脂肪酸是由天然油脂水解生成的脂肪族单羧酸的总称。天然脂肪酸的碳原子数通常介于8到22之间，绝大多数天然脂肪酸为偶数碳的直链羧酸。若脂肪酸的碳链上不含C=C双键，则称为饱和脂肪酸，如羊脂酸（1-辛酸）、羊蜡酸（1-癸酸）、月桂酸（1-十二烷酸）、肉豆蔻酸（1-十四烷酸）、棕榈酸（1-十六烷酸）、硬脂酸（1-十八烷酸）、花生酸（1-二十烷酸）和山嵛酸（1-二十二烷酸）。若脂肪酸的碳链上含有C=C双键，则称为不饱和脂肪酸，如棕榈一烯酸（9-十六烯酸）、油酸（9-十八烯酸）、亚油酸（9,12-十八（碳）二烯酸）等。

脂肪酸的一个主要用途是生产脂肪醇，即与天然脂肪酸同碳数的伯醇。脂肪醇主要采用脂肪酸或脂肪酸甲酯加氢法生产。如采用常规加氢工艺，脂肪酸甲酯加氢反应温度比脂肪酸低50～100℃，反应更容易且对装置的腐蚀性要求更低。因此，工业上几乎全部采用脂肪酸甲酯加氢法生产脂肪醇，而不采用直接将脂肪酸加氢成脂肪醇的方法。CN102476056A和CN103965016A分别公开了一种脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的方法。CN102807470A公开了一种油脂经酯交换成脂肪酸甲酯，然后脂肪酸甲酯再加氢制备脂肪醇的方法。

天然脂肪酸另一主要用途是生产同碳数的长链烷烃，用于生产第二代生物柴油（烷烃型）和生物航煤。由于脂肪酸直接加氢反应温度较高及其自身腐蚀性等原因，工业上也通常采用油脂直接加氢或脂肪酸酯加氢方法制备长链烷烃，如CN104250558A和CN104722329A。

综上所述，现有技术中天然脂肪酸均采用加氢的方式生产脂肪醇或长链烷烃，需要消耗大量的氢气。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种脂肪酸非临氢转化制备脂肪醇的催化剂预处理方法。采用预处理的催化剂能够显著抑制生成脂肪醇的进一步转化，同时可联产比脂肪酸原料少一个碳数的正构烷烃。

一种脂肪酸非临氢转化催化剂的预处理方法，所述非临氢转化催化剂采用含有高碳醇的甲醇溶液进行浸渍处理。

上述预处理方法中，所述高碳醇为正构伯醇，所述浸渍温度为25～35℃，浸渍时间为5～10小时，浸渍处理后于65～75℃下蒸干甲醇，再于密闭容器中焙烧，焙烧温度为300～350℃，焙烧时间为24～48小时

上述预处理方法中，所述正构伯醇选自1-辛醇、1-癸醇、1-十二醇中的一种或多种，优选1-辛醇。

上述预处理方法中，所述非临氢转化催化剂包括含铜锌铝、铜镍铝或铜铈铝的催化剂，所述非临氢转化催化剂可以采用市售商品或者按照现有技术进行制备。

优选的，非临氢转化催化剂含有铜、铝及助剂X，以重量百分比计，含有15～25%氧化铜、35～45%助剂X的氧化物、35～45%的氧化铝，所述助剂X选自锌、镍、铈元素中至少一种，优选制备过程如下：

（1）配置含铜、铝和助剂X盐的水溶液A，配置含沉淀剂的水溶液B，在连续搅拌条件下同时加入溶液A和溶液B，控制沉淀温度70～85℃，pH值8～9，待滴加完成后，经老化、过滤后得到沉淀物C；

（2）步骤（1）中所得的沉淀物C经干燥、成型和焙烧得到催化剂。

上述催化剂的制备过程中，步骤（1）中，所述的铜盐选自硝酸铜、氯化铜、硫酸铜中的一种或多种，优选硝酸铜。所述的铝盐选自硝酸铝、氯化铝、硫酸铝中的一种或多种，优选硝酸铝。所述的助剂X盐选自含锌、镍、铈的硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐中一种或多种，优选含镱、镍、锌的硝酸盐。