[发明专利]一种核壳型SiO2@松香基高分子微球及其制备方法

说明书

本发明公开一种核壳型SiO₂@松香基高分子微球及其制备方法，将松香基交联剂、丙烯酸类单体和自由基引发剂混合均匀，然后均匀涂覆到硅胶表面，再置于水相中进行自由基聚合反应得到核壳型SiO₂@松香基高分子微球。本发明的核壳型SiO₂@松香基高分子微球粒径分布集中在2‑900μm，平均孔径为0.5‑100nm，比表面积为50‑350m²/g，该微球具有球形度优良，粒径均一，孔结构丰富，机械强度高，溶剂耐受程度好的特点，用作色谱填料填充制备的色谱柱对天然产物，尤其是对生物碱、天麻素及其衍生物显示出良好的分离效果。

技术领域

本发明属于高效液相色谱法技术领域，具体涉及一种核壳型SiO₂@松香基高分子微球及其制备方法。

背景技术

高效液相色谱作为一种分离方法和技术，因具有高分离效能、高选择性、高检测灵敏度、分析速度快等优势，近年来发展日趋成熟，其应用领域也逐渐发展到农药残留、药物分离、食品检测等各个领域。色谱柱作为分离的场所和工具，是整个高效液相色谱系统的核心，其性能的优劣直接决定了分离效果的高低。色谱填料的发展决定了色谱柱的发展，目前根据基质材料的不同，色谱填料主要分为三大类：无机基质、聚合物基质以及复合基质。

目前，关于色谱填料的研究有很多，如申请号为201710710292.1的发明专利申请公开了一种弱极性松香基高分子微球及其制备方法和应用，其以甲基丙烯酸甲酯为单体，以松香衍生物丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯为交联剂，制备出弱极性松香基高分子微球并以其填充色谱柱，对天麻素及其衍生物实现了很好的分离，但是，以上述弱极性松香基高分子微球填充的色谱柱对流动相选择范围窄，尤其对水的敏感度较高，限制了其优良性能的进一步发挥；如秦峰，陈小明，刘月启等提到了将合成的带有甲基丙烯酰基的纤维素-三(四甲基苯基甲酸酯)衍生物，通过聚合反应将其键合在具有双键的硅胶表面，得到手性固定相，然而，该方法在制备过程中由于聚合过程难以得到控制，因此容易发生“团聚现象”，得到的微球粒径分布宽，形状不规则；又如，P.Li et al等提到了以松香基衍生物EGMRA作为交联剂，合成了紫杉醇分子印迹聚合物，以其填充高效液相色谱柱并实现了紫杉醇和多烯紫杉醇的分离，但是以该方法制备的分子印迹聚合物，消耗成本高，制备过程繁琐，且微球粒径分布宽，填充后得到的色谱柱理论塔板数也较低。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供一种核壳型SiO₂@松香基高分子微球及其制备方法，将松香基交联剂、丙烯酸类单体和自由基引发剂混合均匀，然后均匀涂覆到硅胶表面，再置于水相中进行自由基聚合反应即可得到核壳型SiO₂@松香基高分子微球，得到的核壳型SiO₂@松香基高分子微球球形度优良，粒径均一，孔结构丰富，机械强度高，溶剂耐受程度好，用作色谱填料填充制备的色谱柱对天然产物，尤其是对生物碱、天麻素及其衍生物显示出良好的分离效果。

本发明的技术方案如下：

一种核壳型SiO₂@松香基高分子微球的制备方法，该方法为：先将松香基交联剂、丙烯酸类单体和自由基引发剂混合均匀，得到涂覆用的物质，然后将涂覆用的物质均匀涂覆到硅胶表面，再置于水相中进行自由基聚合反应6-10h，然后用无水乙醇对产物进行索氏提取，再真空干燥，即可得到核壳型SiO₂@松香基高分子微球。其制备过程如图11所示。

作为技术方案的优选，所述松香基交联剂为马来海松酸丙烯酸乙二醇酯或者丙烯海松酸丙烯酸乙二醇酯。

作为技术方案的优选，所述丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯。

作为技术方案的优选，所述自由基引发剂为有机过氧化物类引发剂或偶氮类引发剂。