[发明专利]含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物，其特征在于含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物为含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P1或含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P2；

其中含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P1的结构式如下：

式中n为3～10整数；

含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P2的结构式如下：

式中n为3～10的整数。

2.一种权利要求1所述的含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物的制备方法，其特征在于含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P1的制备方法为：一、合成N，N′-双(4-氨基苯基)-N，N′-二苯基-1,4-苯二胺单体：①、在N₂氛围下，将N，N′-二苯基-1,4-苯二胺单体、氢化钠和无水N，N-二甲基甲酰胺置于三口瓶内，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度加入对氟硝基苯，升温至114～115℃后进行恒温反应，然后冷却；将反应产物置于24～25℃水中至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，将所得的粗产品放在真空干燥箱中进行烘干，再采用乙醇进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末M1；其中无水N，N-二甲基甲酰胺的体积与N，N′-二苯基-1,4-苯二胺单体的物质的量的比为200～250mL：7.5mmol；氢化钠与N，N′-二苯基-1,4-苯二胺单体的物质的量的比为66.6mmol：7.5mmol；对氟硝基苯与N，N′-二苯基-1,4-苯二胺单体的摩尔比为20.0mmol：7.5mmol；24～25℃水的体积与N，N′-二苯基-1,4-苯二胺单体物质的量的比为500～800mL：7.5mmol；所述真空干燥的温度为99～100℃，真空干燥的时间为40～48小时，真空干燥的压力为-30～-29KPa；

②、室温条件下，将无水乙醇、Pd/C和黄色粉末M1加入到三口瓶中，向三口瓶中通入N₂，使用恒压漏斗以每秒1～2滴的滴加速度滴加水合肼至三口瓶内的混合溶液中；升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热，在79～80℃时过滤除去除Pd/C，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，对过滤出的固体真空干燥后得到浅白色固体M11；

其中无水乙醇与黄色粉末M1的体积质量比为200～300mL：2g；Pd/C与黄色粉末M1的质量比为0.70～0.80g：2g；水合肼与黄色粉末M1的体积质量比为18～20mL：2g；滤液与4～5℃水的体积比为1:3～4；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时，真空干燥的压力为-30～-29KPa；

二、制备含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P1

在N₂氛围下，向三口瓶中加入无水乙醇和除水甲苯的混合溶液，加入浅白色固体M11、双酚芴，搅拌10～20min，向三口瓶中加入多聚甲醛，然后升温至85℃，反应时间为48h，得到聚合物溶液；将聚合物溶液按体积比为7:40的比例倒入甲醇中，进行产物析出，再用甲醇洗涤进行抽滤，得到的产物在真空干燥箱中烘干，然后索氏提取进行提纯，得到含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物P1；其中浅白色固体M11物质的量与无水乙醇和除水甲苯混合溶液的体积比为1.0mmol：15mL，无水乙醇和除水甲苯混合溶液中无水乙醇与除水甲苯的体积比为1:2；浅白色固体M11与双酚芴的物质的量的比为1.0mmol：1.2mmol；浅白色固体M11与多聚甲醛的物质的量的比为1.0mmol：4.55mmol；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时，干燥过程中注意时间的控制，真空干燥的压力为-30～-29KPa；索氏提取的温度为70℃，索氏提取的时间为48h。

3.根据权利要求2所述的一种含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物的制备方法，其特征在于步骤一①中所述黄色粉末M1为N，N′-双(4-硝基苯基)-N，N′-二苯基-1,4-苯二胺。

4.根据权利要求2所述的一种含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物的制备方法，其特征在于步骤一②中所述浅白色固体M11为N，N′-双(4-氨基苯基)-N，N′-二苯基-1,4-苯二胺。