[发明专利]一种Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种Z‑2‑硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物及其合成方法。在超声波作用下，生物质低共熔溶剂催化乙炔基芳基砜、硒氰酸钾和水进行三组份加成反应，合成Z‑2‑硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物。Z‑2‑硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物具有硒氰酸活性基团，以及可修饰的烯基和砜基团，为药物合成提供重要的有机中间体，且该方法原料易得，反应条件简便、温和、绿色节能，反应选择性及产率高，底物官能团兼容性优异，具有较高的应用价值。

技术领域

本发明涉及一种Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物及其合成方法，特别涉及一种超声波辅助生物质低共熔溶剂催化乙炔基芳基砜化合物、硒氰酸盐和水一步加成反应合成Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的方法，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物由于具有非常重要生理活性的含硒官能团，以及可修饰的烯基和砜基官能团，是一类非常重要的药物及有机合成中间体化合物。但是，目前尚无文献报道相关类似化合物及其合成方法。

发明内容

针对现有技术中未见Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的相关化合物，本发明的第一个目的是在于提供一种具有重要生理活性的含硒氰酸酯官能团以及可修饰烯基和砜基官能团的Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物，为药物及有机物合成提供重要的有机中间体。

针对现有技术中Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的合成存在技术空白，本发明的第二个目的是在于提供一种利用生物质低共熔溶剂催化乙炔基芳基砜、硒氰酸盐和水一锅反应合成Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的方法，该方法高收率，低成本，环境友好，有利于工业化生产应用。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物，其具有式1结构：

其中，

R为氢、烷基、卤素取代基、硝基、氰基、氨基、酯基、羟基、三氟甲基或烷氧基。

式1结构中R可以为氢，也可以为常见的取代基团，如烷基、卤素取代基、硝基、氰基、氨基、酯基、羟基、三氟甲基或烷氧基等。烷基可以为短链烷基，如C₁～C₅的烷基，烷基为直链或带支链的烷基，也可以为环烷基，如甲基、乙基、丁基、异丁基、异丙基、环丙基等。卤素为氟、氯、溴或碘。酯基为C₂～C₅的酯基，如甲氧酰基、乙氧酰基等。烷氧基为C₁～C₅的烷氧基。

本发明还提供了一种Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物的合成方法，该方法是在超声波作用下，生物质低共熔溶剂催化乙炔基芳基砜、硒氰酸盐和水进行三组份加成反应，合成Z-2-硒氰酸酯基烯基芳基砜化合物。

优选的方案，所述乙炔基芳基砜具有式2结构；

其中，R为烷基、卤素取代基、硝基、氰基、氨基、酯基、羟基、三氟甲基或烷氧基。R具体选择如式1结构。

优选的方案，所述生物质低共熔溶剂为氯化胆碱与乙醇酸组合。较优选的生物质低共熔溶剂由氯化胆碱与乙醇酸按摩尔比1:1～3组合。最优选为由氯化胆碱与乙醇酸按摩尔比1:2组合。而其他类似的生物质低共熔溶剂反应效果远远低于氯化胆碱/乙醇酸，如氯化胆碱/草酸(两者摩尔比1:2)，氯化胆碱/尿素(两者摩尔比1:2)，甜菜碱/乙醇酸(两者摩尔比1:2)等。本发明采用的生物质低共熔溶剂在反应中同时作为催化剂和反应介质。

优选的方案，乙炔基芳基砜化合物与硒氰酸盐、水及生物质低共熔溶剂的摩尔比为1:1～2:1～2:1～10。最优选的摩尔比为1:1.2:1:5。