[发明专利]一种PET有机-无机复合型成核剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种PET有机‑无机复合型成核剂的制备方法，其特征在于，先将有机组分和无机组分按比例混合均匀，后将混合固体物置于离心管底部，再将硅烷偶联剂的水溶液置于混合粉体上部；或先将硅烷偶联剂的水溶液置于离心管底部，再将混合固体物置于水溶液上部，接着通过离心机的离心作用将二者剪切混合均匀，最后经过烘干、球磨，即得到PET有机‑无机复合型成核剂。本发明是利用离心机的离心力快速完成硅烷偶联剂对二者的化学改性，发挥有机成核剂均相成核和无机成核剂异相成核剂的优势。本发明操作时间短，工艺简单，可用于工业化生产。

技术领域：

本发明涉及一种PET有机-无机复合型成核剂的制备方法。

背景技术：

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种熔融温度和玻璃化转变温度均较高的半结晶型聚合物。作为工程塑料应用，PET的拉伸性能强于聚碳酸酯，并且其加工过程耗能低，因此广泛应用于电子电气、医药、机械设备、汽车工业及日用品领域，成为重要的工程塑料品种之一。但PET相对分子质量较大，分子链中含有刚性苯环结构，致使其分子链运动能力较弱，结晶速率较慢及成型周期过长，针对这些问题，提高结晶速率和结晶度成为PET改性的关键技术之一。因此，工业中常在PET中加入成核剂达到提高结晶速率、缩短成型周期等效果。

蒙脱土等无机成核剂能够有效提高PET的异相结晶速率，缩短结晶时间；苯甲酸钠及其衍生物作为一大类有机成核剂能够通过与PET进行化学反应降低PET相对分子质量，同时生成的PET-COONa能够形成离子簇并作为最初的成核点诱导结晶发生。单独的无机或者有机成核剂对于PET的成核效果不是特别理想，因此人们开发各种技术手段制备PET有机/无机复合型成核剂。如中国专利(申请号：200510137545.8)采用将有机组分双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯低聚物接枝到无机组分二氧化硅表面，反应条件需要通入惰性气体，反应时间2.5小时，反应温度不低于180℃；中国专利(申请号：200910309652.2)只采用物理球磨的方法，将有机组分和无机组分通过1～5小时混合制备复合成核剂，二者显然缺乏稳定结合。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种PET有机-无机复合成核剂的制备方法，在加入本发明提供的复合成核剂之后，可以达到PET材料快速结晶、低模温、高强度等效果。本发明的提供的制备方法，以解决现有复合成核剂制备技术中的工艺繁琐、条件苛刻、使用溶剂，或复合程度不高等问题。

本发明提供的技术方案如下：一种PET有机-无机复合型成核剂的制备方法，其特征在于，先将有机组分和无机组分按比例混合均匀，后将混合固体物置于离心管底部，再将硅烷偶联剂的水溶液置于混合粉体上部；或先将硅烷偶联剂的水溶液置于离心管底部，再将混合固体物置于水溶液上部，接着通过离心机的离心作用将二者剪切混合均匀，最后经过烘干、球磨，即得到PET有机-无机复合型成核剂。

优选上述的有机组分为水杨酸钠、对氨基水杨酸钠、龙胆酸钠、3-甲基水杨酸钠、5-氨基水杨酸钠、3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乳酸钠中或3-硝基水杨酸钠盐中的至少一种。

优选上述的无机组分为蒙脱土、累托石、凹凸棒土、埃洛石、二氧化硅、二氧化钛、碳纳米管、石墨烯或滑石粉中的至少一种。

优选上述硅烷偶联剂为双官能团硅烷偶联剂中的至少一种。更优选上述硅烷偶联剂为双-(2-(三乙氧基硅烷)丙基)-四硫化物或双-(γ-(三乙氧基硅)丙基)-二硫化物等。

优选上述有机组分和无机组分的质量比为1：99至99：1。

优选上述硅烷偶联剂水溶液浓度为20％～50％；所述硅烷偶联剂水溶液的用量为有机组分和无机组分总质量的10-100％。

优选所用离心机转速为2000-15000rpm，离心时间为1-20min；所述烘干温度为40-80℃；所述球磨转速为70-670r/min，室温下球磨12-24h。

有益效果：