[发明专利]一种去除二巯乙基硫醚中絮状物，提高产品纯度、收率的方法

说明书

本发明的目的在于开发了一种去除二巯乙基硫醚产品中氨基氢絮状物，提高产品纯度、收率的方法。在二巯乙基硫醚合成过程中，增加酸化工序通过盐酸与氨基氢发生加成反应将氨基氢转化成盐，再经分离、水洗、分离、精馏等得产品。设计合理的水洗、分离设备，实现连续水洗过程，改善作业环境，减少劳动强度；解决后续蒸馏过程中絮状物的堵塔问题。该工艺的优点是生产过程操作平稳、实现了工业化生产；改善产品的外观，产品清澈透明，产品纯度由95％提高到99％以上；收率由75％提高到90％以上。

技术领域

本发明属于有机化工生产技术领域，具体涉及二巯乙基硫醚的工业化合成方法及后处理操作工艺。

背景技术

随着我国航空工业的发展，特别是新机型的研制，对密封材料的粘附力、耐老化性、稳定性提出了更高要求，以传统的聚硫橡胶为主剂配合的聚硫橡胶密封剂已无法满足要求。通过二巯乙基硫醚改性的聚硫橡胶其粘度与传统的液态聚硫橡胶相比明显降低，可更好的配合填料，降低成本，同时改善了材料的耐老化性能，材料的使用温度为-55℃～120℃，短期可达到150℃，并且具有耐油、耐水、耐浸特点，填补了我国耐燃油、耐高温密封剂的空白，大幅提升我国飞机整体油箱密封剂水平，为新机型的研制提供可靠的材料保证。

作为改性剂的二巯乙基硫醚国内没有工业化生产，一直靠进口，因此二巯乙基硫醚的工程化生产直接影响新型密封剂研发的进程。关于二巯乙基硫醚的合成，文献和专利中报道很多，中国科学院福建物质结构研究所张建军等采用Sn(edt)、NaOH等为原料合成二巯乙基硫醚，此工艺过程非常繁琐复杂。国外现有二巯乙基硫醚合成采用高温高压工艺，存在设备投资大、工艺复杂、安全生产要求高以及产品品质与收率低、生产成本高等问题。目前常温常压下硫代二甘醇与硫脲生成锍脲盐，经碱解合成二巯乙基硫醚的路线最受关注。该工艺方法简单，但存在产品中含有絮状物、产品纯度低、产品不清澈；而且由于絮状物的存在导致后续减压蒸馏过程中，出现赌塔现象，工业化操作困难，产品收率较低。湖北汇达科技发展有限公司凌云等采用硫代二甘醇与硫脲生成锍脲盐，经碱解合成二巯乙基硫醚的路线，但反应过程中添加了催化剂、相转移催化剂、抗氧剂等物质，存在原料多、反应时间长、生成物易发生分解等问题。

本发明在二巯乙基硫醚工程化研究过程中，增加酸化工序，通过盐酸与氨基氢发生加成反应将氨基氢转化成盐。在设备选型时，我们根据反应液中各种成份的密度差，对设备的材质，形状进行很合理的设计。采用Φ500X1000透明玻璃反应器，可以将物料有效的分离；水洗时，让水从反应器下口流入，凭借反应液中各种成份的密度差，使水自下向上从上口自然流出，与物料充分接触，实现了水洗工序的连续操作；同时在水与物料接触过程中，将反应液中残存的絮状物带到产品的上层，待水洗合格后，放出下层产品，有效的将絮状物除去。

工程化试验结果表明，采用Φ500X1000透明玻璃反应器及相应操作，得到的产品在收率、纯度、透明度等方面均得到满意的结果，最终产品纯度达到99％以上，收率达到90％以上，透明度完全满足合成改性聚硫橡胶的要求。在保证质量的同时，减小了操作人员的操作难度及劳动强度。目前工业化生产的二巯乙基硫醚已成功用于飞机用新型密封剂研制项目中。

发明内容

本发明的目的在于开发了一种去除二巯乙基硫醚产品中氨基氢絮状物，提高产品纯度、收率的方法。在二巯乙基硫醚合成过程中，增加酸化工序通过盐酸与氨基氢发生加成反应将氨基氢转化成盐，再经分离、水洗、分离、精馏等得产品。设计合理的水洗、分离设备，实现连续水洗过程，改善作业环境，减少劳动强度；解决后续蒸馏过程中絮状物的堵塔问题。该工艺的优点是生产过程操作平稳、实现了工业化生产；改善产品的外观，产品清澈透明，产品纯度由95％提高到99％以上；收率由75％提高到90％以上。

本发明公开了一种去除二巯乙基硫醚产品中氨基氢絮状物，提高产品纯度、收率的方法。