[发明专利]膦配体化合物及其制备方法、催化剂组合物及其应用和醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法有效
申请号: | 201811544493.X | 申请日: | 2018-12-17 |
公开(公告)号: | CN111320654B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 徐向亚;赵思源;冯华升;张明森;刘红梅;冯静;刘东兵;姜健准 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07F9/6574 | 分类号: | C07F9/6574;B01J31/22;C07C67/29;C07C69/14 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 膦配体 化合物 及其 制备 方法 催化剂 组合 应用 醋酸 乙烯 酯氢甲酰化 | ||
1.一种醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法,该方法包括:在催化剂组合物存在下,将醋酸乙烯酯与合成气进行第三接触反应;
其中,所述组合物中含有铑络合物和膦配体化合物;
其中,所述铑络合物选自乙酰丙酮三苯基膦羰基铑、乙酰丙酮二羰基铑和三苯基膦氢化铑中的至少一种;
其中,所述膦配体化合物具有式(1)所示的结构:
其中,
A选自取代或未取代的苯基;
B1和B2各自独立地选自取代或未取代的C1-C20的亚烷基;
A、B1和B2中任选存在的取代基各自独立地选自C1-C20的烷基、卤素、C1-C10的烷氧基、羟基、羧基和醛基中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,A表示的取代或未取代的苯基以邻位、间位或对位的方式连接到式(1)所示的结构中。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,A选自取代或未取代的苯基;B1和B2各自独立地选自取代或未取代的C1-C6的亚烷基;且A、B1和B2中任选存在的取代基各自独立地选自C1-C6的烷基、卤素、C1-C6的烷氧基、羟基、羧基和醛基中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,A选自取代或未取代的苯基;B1和B2各自独立地选自取代或未取代的C1-C3的亚烷基;且A、B1和B2中任选存在的取代基各自独立地选自C1-C3的烷基、卤素、C1-C3的烷氧基中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,B1和B2相同。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述膦配体化合物为式(2)所示的化合物和/或式(3)所示的化合物:
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,所述膦配体化合物的制备方法包括:将HO-B-OH依次与PCl3进行第一接触反应和与式(4)所示的化合物进行第二接触反应以得到式(1)所示的化合物;
其中,B为B1和/或B2,且B1、B2和式(4)所示的化合物中的A的定义与权利要求1-6中任意一项所涉及的定义相同。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,HO-B-OH与PCl3和式(4)所示的化合物的用量摩尔比为1∶(4-8)∶(0.5-2)。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,进行所述第一接触反应的条件包括:温度为60-100℃;时间为1-3h;进行所述第二接触反应的条件包括:温度为40-60℃;时间为1-3h。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法,其中,所述第二接触反应在4-二甲氨基吡啶存在下进行。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铑络合物和所述膦配体化合物的含量摩尔比为1∶(1-10)。
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