[发明专利]一种嵌段功能性粘接聚合物及其制备方法

说明书

本发明的目的旨在提供一种口腔领域粘接聚合物，尤其提供一种嵌段功能性粘接聚合物及其制备方法；所述的嵌段功能性粘接聚合物包括以下组份：丙烯酸酯类化合物、功能单体、柔性树脂、缓凝剂、溶剂、引发剂、增强填料、链转移剂、交联剂。在牙科黏合剂的应用中，丙烯酸树脂是目前销售最火热和牙科临床应用最多的高分子基修复材料。本发明将嵌段聚合应用到粘接剂聚合物的制备上，将功能性单体通过嵌段的方式和（甲基）丙烯酸酯聚合物、长链的柔性树脂结合，制备出具有自组装性能的高分子聚合物，改善了粘接剂和粘接体之间的表面润湿作用和粘接强度。

技术领域

本发明属于高分子聚合物粘接领域，尤其涉及一种口腔领域的粘接聚合物及其制备方法。

背景技术

粘合剂与被粘接基材之间可通过分子间作用力、形成氢键和化学键、互相扩散、静电引力以及机械结合力等作用结合在一起，由这些作用产生的黏附力，决定了粘合剂与基材间的黏附力。据理论计算，任何原子、分子间的范德华力便足以产生很高的粘接强。粘合剂的性能不仅取决于它与基材之间的黏附力，而且与粘合剂固化后的强度(称内聚强度)也有很大关系。换言之，粘接的失效可能是粘合剂从所粘合基材上的剥落(黏附破坏)，也可能是固化了的粘合剂本体的破坏(内聚破坏)。从微观上看，聚合物材料的断裂或破坏即意味着外力破坏或克服了材料自身的内聚强度。

自1955年Buonocore将酸蚀技术应用于牙粘接以来，经过几十年的发展，粘接修复已成为重要的口腔临床技术。因具有操作方便、能最大限度保存牙体组织等优点，粘接修复被广泛用于口腔修复。1959年美国α-氰基丙烯酸甲酯快速黏合剂（Fastman 910）也成功问世，实现了外科手术由缝、扎到黏合的革命。1960年Charnly首先将丙烯酸骨水泥用于人工髋关节的手术中获得成功。自20世纪70年代开始，随着医用高分子材料学科的迅速发展，医用丙烯酸树脂黏合剂的研究开发与应用也不断扩展，单是以α-氰基丙烯酸酯为主体的医用胶，临床应用病例就超过了100万例。

在牙科黏合剂的应用中，丙烯酸树脂是目前销售最火热和牙科临床应用最多的高分子基修复材料。丙烯酸类树脂使用方便，为液态无溶剂黏合剂，固化条件温和，固化时间短，被粘接表面不需要特殊的处理，粘接强度较高，具备与天然组织相适应的物理性能和良好的生物相容性，被广泛地应用于口腔修复工艺的各个领域。1955年Buonocore报告了正磷酸水溶液处理牙釉质表面，可以提高丙烯酸酯类树脂与釉质表面的粘接强度，从而使釉质胶粘接剂在口腔临床得到成功的应用。60年代至70年代，国内外学者对牙釉质的胶粘机理进行了诸多研究并认为：树脂型胶粘剂与牙釉质的粘接机理主要是机械锁合。即：流动性胶粘剂进入经酸蚀剂处理后的牙釉质表面的“蜂窝”状孔隙层，并固化于其中，形成一个由树脂与剩余釉质相互交叉存在的混合层(又称树脂化釉质层)，从而达到机械粘接。常用的丙烯酸树脂为MMA和双甲基丙烯酸缩水甘油酯及其衍生物，如双酚A甲基丙烯酸缩水甘油酯（Bis-GMA），主要用作齿科充填树脂、牙釉质黏合剂和牙本质黏合剂。

作为粘结剂使用的牙科用固化性组合物大多含有(甲基)丙烯酸酷类单体作为聚合性单体且配合有光聚合引发剂。基于现阶段粘接技术的特点，开发出功能更齐全、操作更便捷、技术敏感性更低的口腔粘接剂，一直是口腔材料研究者的主要研究方向。本发明将嵌段聚合应用到粘接剂的制备上，将功能性单体通过嵌段的方式和（甲基）丙烯酸酯聚合物结合，制备出具有自组装性能的高分子聚合物，改善了粘接剂和粘接体之间的表面润湿作用和粘接强度。

发明内容

本发明涉及一种口腔领域粘接聚合物，尤其涉及一种嵌段功能性粘接聚合物及其制备方法。

本发明所述的嵌段功能性粘接聚合物包括以下组份：丙烯酸酯类化合物、功能单体、柔性树脂、缓凝剂、溶剂、引发剂、增强填料、链转移剂、交联剂。

按质量份数计算，上述各组份的用量如下：

丙烯酸酯类化合物 10-30份、功能单体3-15份、柔性树脂5-20份、缓凝剂0.1-1.5份、溶剂80-180份、引发剂1-5份、增强填料5-10份、链转移剂0.1-1份、交联剂0.5-2份。