[发明专利]一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法

权利要求书

1.一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，反应方程式如下：

具体步骤如下：

（1）将2-溴苯胺，4-羟甲基苯硼酸或4-吡啶硼酸中的一种，钯催化剂，碱性无机物和溶剂加入到圆底烧瓶中，80-120℃加热搅拌，反应4-8h，反应结束冷却至室温后，加入水，加水量是步骤（1）中加入溶剂体积的1-3倍，用乙酸乙酯萃取3-5次，每次乙酸乙酯的用量为步骤（1）中加入水体积的1/2；有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物A；所述溶剂的用量与2-溴苯胺的比为：5-50mL:1g；

（2）将1,4,5,8-萘四甲酸二酐或1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-四甲酸二酐中的一种，溶剂和步骤（1）中得到的中间产物A，加入到圆底烧瓶中，90-150℃加热，反应时间10-20h，反应结束后冷却至室温，后加入水，加水量为步骤（2）中加入DMF体积的1-3倍，用乙酸乙酯萃取至少3次，每次乙酸乙酯的用量为步骤（2）中加入水的体积的1/2，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，得到固体粉末；

（3）将步骤（2）得到的固体粉末和质量分数为48%的溴化氢水溶液加入到圆底烧瓶中，110-140℃加热回流，反应时间2-10h，反应结束后冷却至室温，后加入水稀释，加水量为步骤（3）中加入质量分数为48%的溴化氢水溶液体积的2倍，用乙酸乙酯萃取至少3次，每次乙酸乙酯的用量与步骤（3）中加入水体积的1/2，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物syn-A；所述固体粉末和质量分数为48%的溴化氢水溶液的比为1g:8-20mL；

（4）将3,3’-联吡啶或（5-吡啶-3-基吡啶-3-基）甲醇或3,5-双（吡啶-3-基）吡啶或1,4-二（溴甲基）苯或2,6-双（溴甲基）萘或4,4'-双（溴甲基）联苯中一种，乙腈和步骤（3）得到的中间产物syn-A加入到圆底烧瓶中，20-60℃搅拌得固体，将所得固体溶于水，后加入饱和六氟磷酸铵溶液，饱和六氟磷酸铵溶液的用量与步骤（4）中加入水的体积比为0.5-2.0:1.0，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，后烘干得到固体粉末，即为目标大环化合物；所述水:中间产物syn-A的比为100-500mL：1g；

所述二酰亚胺基大环化合物的结构通式如下：

其中，R1、R2、R3、R4基团如下：

R1为或中的一种；

R2为甲基；

R3为或中的一种；

R4为、、、、或中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）的2-溴苯胺，4-羟甲基苯硼酸，钯催化剂，碱性无机物的摩尔比为1.00：1.00-2.00：0.04-0.10：2.00-7.00；所述步骤（1）的2-溴苯胺，4-吡啶硼酸，钯催化剂，碱性无机物的摩尔比为1.00：1.00-2.00：0.04-0.10：2.00-7.00。

3.根据权利要求1所述的一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）的溶剂为DMF，二氧六环，甲苯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）的反应在无氧环境下进行。

5.根据权利要求1所述的一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）所述的中间产物A和1,4,5,8-萘四甲酸二酐的用量的摩尔比为2.5-10:1；所述步骤（2）所述的中间产物A和1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-四甲酸二酐的用量的摩尔比为2.5-10:1；所述溶剂:中间产物A的比为30-150mL：1g。

6.根据权利要求1所述的一种二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）所述的溶剂为DMF，丙酸或乙酸中的一种或多种。