[发明专利]一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法

说明书

本发明公开了一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法，按常规溶液聚合法获得氯醋树脂聚合物溶液，然后向所述氯醋树脂聚合物溶液中加入沉降剂，对所述氯醋树脂聚合物溶液进行至少一次沉降分离，将沉降分离得到的氯醋树脂经冷却、干燥、粉碎后得到氯醋树脂固体粉末。采用本发明的处理方法工艺简单，对前期的聚合过程没有特殊要求；处理时间短，分离效果好；后期通过冷却、干燥、粉碎即可获得疏松的固体树脂粉末或颗粒，适用于大规模的工业化生产。

技术领域：

本发明涉及一种制备氯醋树脂的方法，特别是涉及一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法。

背景技术：

氯醋树脂是氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，也包括少量的其他共聚单体，如马来酸、丙烯酸酯类等。作为氯乙烯共聚物树脂中产量最大的一种，由于其良好的性能，在油墨、涂料、包装领域有重要的应用。

溶液聚合法制备的氯醋树脂具有溶解性好、溶液透明度高、聚合物分子支化度低、溶液久置不泛黄等优点。在高档涂料、溶剂墨水等应用领域，相比悬浮聚合、乳液聚合方法，其性能优势十分明显。

溶液聚合法制备氯醋树脂，主要包括聚合、分离、溶剂和单体回收几个步骤。其中，聚合部分是指氯乙烯、醋酸乙烯和其他共聚单体在引发剂的作用下在适当溶剂中聚合形成氯醋树脂氯醋树脂聚合物溶液，根据聚合转化率的不同，溶液中除了氯醋树脂和溶剂外，还有未反应的单体和残留引发剂。

分离是指将氯醋树脂从其聚合后形成的氯醋树脂氯醋树脂聚合物溶液中提取出来，形成疏松的固体树脂，以便运输和使用，这个步骤也是溶液聚合法制备氯醋树脂中最困难的一步。聚合后的氯醋树脂氯醋树脂聚合物溶液中主要包括氯醋树脂、溶剂、未反应单体，如果处理不当，分离后的氯醋树脂中将包含大量的单体和溶剂，导致氯醋树脂成为粘稠的胶状物，难以干燥和粉碎，无法成为粉末或颗粒状产品。

溶液法制备氯醋树脂的文献报道较少，美国专利US2345660公开了氯乙烯和醋酸乙烯酯溶解在溶剂丙酮中，加入双氧水作为催化剂，在40℃下反应5-7小时，单体转化率43-47％，得到的氯醋树脂中氯乙烯含量85％。缺点是作为催化剂的双氧水遇到金属易分解，反应釜需要进行特殊处理。

美国专利US2075575中，氯乙烯和醋酸乙烯酯在溶剂丙酮中，以过氧化苯甲酰为催化剂，存在少量醋酸下在60℃进行反应33小时，制备氯醋树脂。

但上述专利没有涉及氯醋树脂聚合物溶液的分离步骤。

中国专利201110233888.X中，氯乙烯、醋酸乙烯酯和引发剂在丙酮和环己烷混合溶剂中，经过22小时聚合反应，得到氯醋树脂聚合物溶液。将反应液高速搅拌下加入到异丙醇水溶液中，再滴加至异丙醇、水混合溶液中，形成球状颗粒。过滤后再洗涤滤饼，最后过滤干燥后得到氯醋树脂固体颗粒。该分离方法，在氯醋树脂聚合物溶液与异丙醇水溶液高速混合过程中极易产生粘稠的聚合物沉淀，过程很难控制；在上述混合物滴加到异丙醇、水混合溶液的过程中，产生的沉淀颗粒非常容易相互粘连，且溶剂、单体残留在沉淀颗粒中，难以完全干燥形成固体颗粒。上述处理方法对操作技术要求高，生产效率低，不利于大规模工业化生产。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种工艺简单，处理时间短，分离效果好，可获得疏松的固体树脂粉末或颗粒的一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法。

本发明由如下技术方案实施：一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法，按常规溶液聚合法获得氯醋树脂聚合物溶液，然后向所述氯醋树脂聚合物溶液中加入沉降剂，对所述氯醋树脂聚合物溶液进行至少一次沉降分离，将沉降分离得到的氯醋树脂经冷却、干燥、粉碎后得到氯醋树脂固体粉末。

具体的，所述沉降分离的具体步骤为：将所述氯醋树脂聚合物溶液转移到分离釜中，开启搅拌，加入沉降剂，升温，保持分离釜内处于全液相状态，停止搅拌后，分离釜内液体分为上层溶液和下层液体，将上层溶液排出，对获得的下层液体经冷却、干燥、粉碎后得到氯醋树脂固体粉末，或对下层液体重复上述步骤进一步沉降分离。