[发明专利]一种双pH调控的水溶性羟基磷灰石纳米晶的制备方法

说明书

本发明涉及一种双pH调控水溶性羟基磷灰石纳米晶的制备方法，可溶性钙盐溶于去离子水得溶液A；可溶性碱性化合物和柠檬酸溶于去离子水得缓冲溶液，可溶性磷酸盐溶于去离子水得缓冲溶液，可溶性碱溶于去离子水得溶液B；缓冲溶液逐滴加入到溶液A中得混合液一；复配缓冲溶液逐滴加入到混合液一中得混合液二；溶液B逐滴加到混合液二中得混合液三；混合液三转移到密闭水热反应器中反应，冷却所得反应液离心得沉淀物，用去离子水和无水乙醇交替离心洗涤，然后重分散于去离子水中，调pH值，得水溶性羟基磷灰石纳米晶。本发明成本低，合成工艺简单且可重复性好；所得产物质量稳定，结晶度和稳定性优异；可应用到生物材料、化妆品等领域。

技术领域

本发明属于无机材料制备工艺领域，具体涉及一种双pH调控的水溶性羟基磷灰石纳米晶的制备方法。

背景技术

羟基磷灰石是脊椎动物牙齿和骨骼的主要无机组成部分，具有优异的生物活性和生物相容性，因而在骨修复材料、牙齿医疗与美容等领域有着广泛的应用，是一种理想的无机生物材料。

对于羟基磷灰石的而言，其颗粒的形貌，尺寸，胶体分散性及结晶度对其在生物相关领域应用具有重要的意义。研究表明，溶液的pH值对羟基磷灰石的合成具有重要影响，不同pH条件下合成的羟基磷灰石颗粒组分不同，形貌各异，分散液的稳定性也有较大差别。通过改变溶液的pH来调控羟基磷灰石颗粒的生长，能够提高分散液稳定性、颗粒长径比等，对于扩大、优化羟基磷灰石的应用具有重要意义。

目前，人们已经探索出利用溶液的pH值对羟基磷灰石的合成进行调控的方法。比如CN104944399A公开了羟基磷灰石微球制备方法，将羟基磷灰石在酸性环境下，以氨基酸作为添加剂进行反应，以氨水为pH调节剂，其将羟基磷灰石的形成过程与制备过程分离，提高了生产效率。

CN106145077A公开了一种羟基磷灰石定向生长结构的制备方法，可溶性钙盐和可溶性磷酸盐溶于水，配置成溶液，加入卡拉胶和聚丙烯酸，向液面吹氨气，反应，过滤，水洗保持其pH值，醇洗，加热，研磨粉碎得羟基磷灰石颗粒。CN106115644A公开了一种羟基磷灰石结构的制备方法，可溶性钙盐和可溶性磷酸盐溶于水，溶液调pH，加入卡拉胶和透明质酸，加入Ca²+的1～5％偏硅酸钠或偏硅酸钠水合物，形成溶液A；碳酸铵或碳酸氢铵溶于水，配溶液B；溶液B滴入溶液A中，静置，离心，取结晶物水洗、醇洗、干燥、粉碎。CN105154965A公开了一种花状羟基磷灰石晶须的制备方法，采用碳酸钙和磷酸作为原料，轻质碳酸钙置于调节过pH值的磷酸溶液中，进行搅拌，得到前驱体，前驱体水热反应，冷却至室温，产物进行水洗、醇洗，离心分离去杂，干燥后，即可得到花状羟基磷灰石晶须，颗粒长径比可控、形貌均匀。

上述利用溶液pH调控羟基磷灰石颗粒合成的方法具有重要借鉴意义，遗憾的是，相对于生产实际而言，实验所用部分药品价格昂贵，使得生产成本较高；所述实验过程较为繁杂，可重复性受到了一定的限制；较长的实验周期使得其实验方案很难在生产实际当中应用。

因此，开发一种成本低廉、工艺简单、效果稳定的利用溶液pH调控羟基磷灰石颗粒合成的合成工艺对于提高羟基磷灰石分散液的稳定性、改善颗粒长径比、扩大羟基磷灰石的应用领域具有现实意义。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种通过改变溶液pH值来调控羟基磷灰石纳米晶形貌、分散液稳定性；操作简单、可重复性强，成本低廉等优点的双pH调控的水溶性羟基磷灰石纳米晶的制备方法。

本发明的实现方式为，一种双pH调控的水溶性羟基磷灰石纳米晶的制备方法，具体步骤如下：

1)将0.01mol可溶性钙盐溶于10克去离子水中，形成溶液A；

所述可溶性钙盐为硝酸钙或氯化钙；

2)将0.00038mol-0.00186mol柠檬酸与0.00014mol-0.0025mol可溶性碱性化合物分别溶于10克去离子水中，二者复配得到缓冲溶液一；