[发明专利]氨法脱硫的氨再生循环利用工艺

说明书

本发明涉及一种氨法脱硫的氨再生循环利用工艺，包括如下工艺步骤：(1)一部分含有亚硫酸铵和亚硫酸氢铵的脱硫液经曝气发生氧化还原反应；(2)氧化后的脱硫液与石灰乳在搅拌下发生置换反应；(3)二水硫酸钙经絮凝、沉淀后，分离得再生氨水溶液；(4)再生氨水溶液和另一部分含有亚硫酸铵和亚硫酸氢铵的脱硫液混合；(5)脱硫液混合补加碳酸氢铵水溶液形成再生脱硫液；(6)再生脱硫液对烟气进行脱硫反应。本发明将现有技术中“先再生氨气、后曝气氧化”工艺替换为“先曝气氧化、后再生氨气”工艺，成功避免了由于在曝气条件下氨气的大规模吹脱所造成的重大毒害、无组织排放危害，以及添加物料上、脱硫剂的大规模损失。

技术领域

本发明涉及氨法脱硫技术领域，特别涉及应用于中小企业烟气排放脱硫工艺，更具体的说，它涉及一种氨法脱硫的氨再生循环利用工艺。

背景技术

氨法脱硫是比较成熟的脱硫工艺，具有很高的脱硫效率（通常可以达到98%（SO2）脱除率），较小的喷淋循环水气比，附带有脱销能力。投资节省，设备运行成本较低。2018年1月15日环保部发布《氨法烟气脱硫工程通用技术规范HJ2001-2008》，使企业推广氨法脱硫，有法可依。

氨法脱硫的最终副产物多种多样。副产物为硫酸铵的，HJ2001-2008已经对工艺进行了标准化。但是，在工艺实践中运行硫酸铵的结晶生长、旋流富集浓缩、离心机脱水，以及后续硫酸铵颗粒的烘干、计量装袋、库存储运、化肥标准认证、产品销售，都需要较高的技术和运营能力要求。一般中小企业很难按照最终脱硫产物为硫酸铵的工艺路线成功运行氨法脱硫工艺。

为了对氨法脱硫进行循环再生，有不少专家和企业进行了多种氨法再生脱硫的研究，现有的技术内容如：

公开日为2002年4月24日、公开号为CN1345621A的专利文献公开了一种氨再生循环法脱除工业废气中的二氧化硫，其叙述了多种氨法脱硫的再生方法以及石膏、亚硫酸钙、硫磺等多种最终产物的转化途径。但是该专利只叙述了反应原理，未叙述工艺，也未进行工业化应用，只进行了试管实验。

公开日为2006年12月27日、公开号为CN1884100A的专利文献公开了一种氨再生循环使用的方法，其公开了一种用石灰中和硫酸铵溶液，再生氨用于氧化铁生产的工艺。该方法是用于氧化铁生产的氨再生工艺。

申请公布日为2012年6月6日、申请公开号为CN102485324A的专利文献公开了硫铵-石灰石法烟气脱硫，其采用高浓度硫酸铵溶液作为石灰石的溶剂，提高石灰石的溶解度，以达到提高石灰石吸收二氧化硫效率的目的，石灰石为主要脱硫剂，硫酸铵只起到辅助作用，不是氨法脱硫。并且该方法不设曝气氧化环节，最终脱硫产物为亚硫酸钙。

申请公布日为2012年9月12日、申请公布号为CN102658020A 的专利文献公开了氨-钙双碱法烟气脱硫工艺，其详细公开了采用氨代替烧碱，实现“铵-钙双碱法烟气脱硫工艺”。该工艺的主要流程是碳铵溶液吸收二氧化硫生成亚硫酸铵，亚硫酸铵与石灰反应生成亚硫酸钙再生氨，循环脱硫，亚硫酸钙曝气氧化生成石膏。其最终产物为石膏。氨循环脱硫利用。该方法的主要问题是亚硫酸钙曝气氧化环节，会造成极大的氨气曝气吹托外溢，这符合“高氨氮废水曝气吹托工艺”，最多可以造成近90%的再生氨吹托逃逸，不仅造成再生循环利用失败，也对周边操作人员造成毒性威害和严重的无组织排放大气污染，基本不可实用。

申请公布日为2012年11月18日、申请公布号为CN102794100A的专利文献公开了一种再生氨脱硫联产硫酸钙晶须的工艺，其公开了一种以氯化钙为介质，再生氨用于脱硫和联产硫酸钙晶须的工艺。该专利以氯化铵、电石泥为原料，生成氯化钙同时生成氨脱硫，脱硫产物硫酸铵再与氯化钙反应生成硫酸钙晶须和氯化铵，氯化铵可以循环利用。该方法需要设反应釜等复杂装备，主要以生产硫酸钙高品质晶须为特点。