[发明专利]用负载催化剂合成α-羟基酮中间体的方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种用负载催化剂合成α‑羟基酮中间体的方法；具体为芳香化合物与酰氯，利用负载三氯化铝催化剂的制备方法；本发明提供的制备方法避免了直接使用无水三氯化铝，避免在反应后处理所带来的大量含铝酸性废水，简化了流程，工艺操作简单，在环保日益严苛下，符合绿色规模化生产的潮流。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种用负载催化剂合成α-羟基酮中间体的方法。

背景技术

α-羟基酮类，是紫外光固化材料的主要组成部分，广泛地应用于电子、光纤、印刷、包装、粘合剂、涂料和复合材料等众多领域。其代表产品有1173、184、651和2959等，这些产品以引发效率高、溶解度高、低气味、低污染、稳定性好、耐黄变等特点，而在紫外光固化材料中得到广泛应用。

通常情况下，制备α-羟基酮类的中间体用无水三氯化铝做催化剂，反应结束后，体系变为均相，需要向反应液中加入冰盐酸溶液来水洗，分解芳酮-三氯化铝络合物，再进一步提纯得到产物。无水三氯化铝是活性较高的催化剂，但是在实际生产过程中存在一些问题：1）反应需要计量的催化剂，且反应放出大量的热，对设备要求苛刻；2）反应后，反应液呈均相，需要复杂的后处理；3）后处理过程中排除大量的酸、碱、造成环境污染；4）对生产设备造成腐蚀；5）对于高度活化的芳环及高活性原料，反应的选择性不高。因此寻找对环境安全的催化剂，开发更环保的工艺路线和生产工艺，具有现实意义。

无水AlCl₃是一类活性很高的酰基化催化剂，在实际生产中存在催化剂用量大，三费多，不可回收利用等缺点，特别是对于一些比较活泼的芳环，采用AlCl₃做催化剂，往往选择性不高，三废特别多，从而导致原料和资源的浪费。

其他路易斯催化剂，各有利弊，TiCl₄、SnCl₄、BF₃-乙醚溶液价格贵，且使用不安全；无水FeCl3催化效率偏低。

发明内容

本发明为解决现有的α-羟基酮中间体的制备方法中用到的催化剂AlCl₃，用量大，三费多，不可回收且其他路易斯催化剂存在价格贵，且使用不安全的技术问题，提供一种用负载催化剂合成α-羟基酮中间体的方法，将无水AlCl₃在不同载体上进行负载得到负载型AlCl₃，从而使其具有良好的再生性能和环境友好性能。避免了直接使用无水三氯化铝所带来的危险性较大的因素，避免反应过程中产生的酸气及后处理而导致的环保、成本问题，使得操作变得简单许多，更适宜于工业化生产。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案为：

一种用负载催化剂合成α-羟基酮中间体的方法，所述α-羟基酮中间体的结构式如式Ⅰ所示

式Ⅰ

其中：Ar选自被C1-C12烷基、C1-C4 烷氧基、烷硫基、卤素、氰基、2-羟基乙氧基取代的苯环或萘环；R₁、R₂分别选自C1-C7烷基或者R₁、R₂连接成C3-C8的环烷基；

包括以下步骤：

1）将Ar与拟定结合的酰氯混合；

2）将步骤1）混合后的物质加入负载三氯化铝进行反应，反应过程中剧烈搅拌；。

进一步的，所用酰氯与Ar的物质的量比为1：5。

进一步的，步骤2）的反应在有机溶剂存在下进行。有机溶剂应对式Ⅰ结构的酸有一定溶解能力，优选低沸点溶剂，有利于降耗，方便回收。

优选的，所述有机溶剂为芳香烃类。

优选的， 所述芳香烃为苯或甲苯。