[发明专利]一种石墨烯包覆双金属硫化物的锂/钠离子电池负极材料的制备方法

说明书

本发明涉及一种石墨烯包覆双金属硫化物的锂/钠离子电池负极材料的制备方法。采用硝酸锌，硝酸钴和L‑半胱氨酸在石墨烯分散液中通过一步法水热反应，反应产物干燥后经煅烧制备出一种石墨烯包覆双金属硫化物纳米小球，并且运用到锂离子/钠离子电池负极材料上。可控合成出来的结构有效地改善锂/钠离子电池的循环性能和库伦效率。本发明克服了现有技术制备的锂/钠离子电池负极材料在充放电过程中的体积膨胀，有效的提高了电池的循环性能。

技术领域

本发明的技术方案涉及一种石墨烯包覆双金属硫化物的锂/钠离子电池负极材料的制备方法，属于材料化学领域。

背景技术

随着社会的快速发展，不可再生能源的枯竭给社会带来了一系列环境问题，由此促进了创新技术的不断发展，以获得清洁和可持续的能源。在各种可利用的能量存储技术中，可充电电池作为电源发挥了重要作用，其已广泛用于电动车辆、电子设备和电力存储等。锂离子电池（LIBs）由于寿命长，功率和能量密度高，是主要的能源途径。而由于钠的成本低廉且储量丰富，钠离子电池作为新一代储备能源引起了广泛的研究和关注。然而，可充电电池的实际能量密度大多远低于其理论值。因此，开发具有优异性能的先进电极材料对锂离子电池和钠离子电池的发展至关重要。

开发具有高能量密度，合适电位和长循环寿命的高性能电极材料仍然是一个巨大的挑战。在电池在充放电的过程中，由于锂离子或钠离子不断的嵌入/脱出导致了大体积变化，即负极材料的体积膨胀，随之，电极颗粒的聚集以及与电解液的接触面积减少，导致电池的循环稳定性差。过渡金属硫化物具有其良好的导电性和高理论容量，是一种极具发展前景的负极材料。然而，这类的负极材料的实践应用仍然存在一些需要解决的问题，例如循环寿命差和倍率性能差，这是由于充电/放电过程中严重的体积膨胀导致电极中活性物质的粉碎造成的以及电极结构发生变化，导致循环稳定性差。

为了克服上述问题，研究人员不断的探索设计和合成具有微/纳米结构的过渡金属硫化物的新策略。空心结构材料不仅可以提供大的电解质/电极接触区域，以便离子快速扩散和反应，而且还可以缓冲电化学反应过程中材料剧烈的体积变化，是比较理想的负极材料。另一个关键方法是引入碳来制造复合材料，这可以提高金属硫属元素化物的导电性并改善电极的电化学性能。在众多的碳质材料中，石墨烯其高比表面，优异的电子和机械性能而被广泛用作理想的电化学基质。因此，将空心骨架与石墨烯结合作为导电碳材料的利用可能是解决上述问题并获得具有优异性能的电极材料的合理策略。

发明内容

本发明的目的在于提供一种石墨烯包覆双金属硫化物纳米粒子的锂/钠离子电池负极材料的制备方法。采用硝酸锌，硝酸钴和L-半胱氨酸在石墨烯水溶液中通过一步法水热反应，反应产物干燥后经高温煅烧制备出一种石墨烯包覆双金属硫化物纳米小球，并且运用到锂离子/钠离子电池负极材料上，由于可控合成出来的结构有效的改善钠离子电池的循环性能和库伦效率。

本发明提供的用作锂/钠离子电池负极材料的石墨烯包覆双金属硫化物纳米粒的制备方法，是将硝酸锌，硝酸钴和L-半胱氨酸在石墨烯水溶液中按照比例混合，置于烘箱中进行水热反应，收集反应得到的沉淀物并烘干，将干燥后的前驱体置于管式炉中，高温煅烧，即得石墨烯包覆盖双金属硫化物纳米小球Zn_0.76Co_0.24S@N/S-rGO。

所述制备方法，具体包括以下步骤：

（1）制备前驱体

通过超声处理将石墨烯分散在水中1h，并搅拌30min，得到石墨烯分散液。将石墨烯分散液均分为两份，将硝酸锌和硝酸钴六水合物溶于一份石墨烯分散液中，记为溶液A，将L-半胱氨酸溶于另一份石墨烯分散液中，记为溶液B。将溶液B滴入溶液A并剧烈搅拌1小时，将得到的混合物转移到聚四氟乙烯里的高压釜中，进行水热反应，反应结束冷却至室温，通过离心收集黑色沉淀物并用去离子水和乙醇洗涤数次，并冷冻干燥，得到前驱体。

（2）制备Zn_0.76Co_0.24S@N/S-rGO