[发明专利]苯胺黑颗粒、使用该苯胺黑颗粒的树脂组合物、水系分散体和非水系分散体

说明书

本发明的苯胺黑颗粒能够提供铬含量低、渗出得到抑制、黑色度优异、体积固有电阻值高的苯胺黑。也提供由该苯胺黑着色的、渗出得到抑制的、黑色度优异、分散性优异的树脂组合物。还提供由该苯胺黑着色的、黑色度优异、分散性优异的水系分散体以及非水系分散体。本发明为一种苯胺黑颗粒、含有该苯胺黑颗粒的树脂组合物、水系分散体或者非水系分散体，上述苯胺黑颗粒是一次颗粒的平均粒径为0.05～1.0μm的耐渗出性的苯胺黑颗粒，其特征在于苯胺四聚物和苯胺三聚物的含量分别为1～50ppm。

技术领域

本发明提供一种作为着色成分在树脂等介质中溶出的现象的渗出得到抑制的苯胺黑颗粒。

本发明还提供一种由上述苯胺黑颗粒着色的、渗出得到抑制的树脂组合物、水系分散体和非水系分散体。

背景技术

苯胺黑呈现特征的黑色，不易溶于水系或非水系等分散介质中，因此，一直以来被用作黑色颜料。苯胺黑是通过苯胺等芳香族胺的氧化聚合而得到的聚苯胺的一种，可以认为以基于化学式1所示的N-苯基二苯并对吖嗪聚合物的基本骨架为主成分而构成。另外，在苯胺的对位进行了聚合的翠绿亚胺(emeraldine)等直链的聚苯胺为绿～紫色，主要用作有机导电体。

化学式1中的n表示聚合度，X表示羟基、氯等酸根。由于化学式1的酸根成为苯胺黑的N⁺反荷离子，因此，由各种有机酸、无机酸构成。代表性的有机酸有甲酸、乙酸等，代表性的无机酸有盐酸、硝酸、硫酸等。

一直以来，苯胺黑呈现炭黑所无法表现的发蓝的黑色，利用其优点，在涂料、印刷油墨、绘画颜料、海报颜色、塑料、热转印油墨等各种用途中使用(专利文献1～3)。目前，作为用于制造苯胺黑的氧化剂，认为使用重铬酸盐的方法是最合适的。在此，由于重铬酸盐是极强的氧化剂，因此，由苯胺等起始原料发生充分的氧化缩合。并且，由于源自重铬酸的氧化铬在苯胺黑主链骨架上配位，因此在分子内、或分子间形成强的网络而表现出高的坚牢性。

但是，重铬酸盐中所含的铬可能是对人体极其有害的公害物质(现在确认了由重铬酸合成的苯胺黑中所含的氧化铬与色素配位结合，不含有害的六价铬，是安全的)。因此，寻求制造时不使用这些铬、完全不存在混入铬的危险的苯胺黑。从它们的制造和品质的观点出发，通过实现安全性，可能也会在迄今为止无法涉猎的眉笔、眉粉、睫毛膏、眼影、粉饼、粉底、唇膏、指甲油等化妆品等直接接触肌肤的用途中展开。

近年来，作为不含铬的苯胺黑的制造方法，已知如下方法：将苯胺制成酸的水溶液，利用过硫酸盐进行氧化的制造方法(专利文献4)；使用过氧化氢和能够成为其分解催化剂的金属或金属盐，将产生的OH自由基作为氧化剂使苯胺氧化的制造方法(专利文献5、6)。

另外，作为黑色度高且高度地控制了粒径的π共轭系聚合物，已知通过在水溶性高分子化合物、过渡金属化合物和质子酸的存在下利用氧化剂将苯胺等起始原料氧化聚合而得到的黑色颜料(专利文献7)。

并且，已知：通过在氧化聚合过程中同时滴加催化剂和氧化剂，任意地控制氧化剂的分解速度，一次颗粒的轴比小的苯胺黑(专利文献8)；通过在氧化聚合过程中苯胺与磺酰基化合物发生共聚反应而含有磺基的苯胺黑(专利文献9)。

另一方面，电子照片用非磁性显影剂或液晶用黑矩阵等黑色的着色剂基本上使用廉价、黑色度优异且耐热性优异的炭黑。近年来，需求电子照片图像的高画质化和黑矩阵的高遮光率化，进行着增加着色剂的添加量等的高浓度化的研究。但是，炭黑在粘合树脂中的分散困难，体积固有电阻值也低，因此，在使用炭黑作为非磁性黑色显影剂的情况下，存在阻碍显影剂的带电性能(带电保持能力降低)的课题。另一方面，在使用炭黑作为黑矩阵的情况下，在分散液中难以赋予炭黑的分散稳定性，因而流动性变差，存在作为抗蚀剂薄膜的体积电阻值也低的课题。