[发明专利]一种桥式四氢双环戊二烯的精制方法

说明书

本发明涉及化工分离技术领域，特别公开了一种桥式四氢双环戊二烯的精制方法。该桥式四氢双环戊二烯的精制方法，以环戊二烯二聚体加氢后得到的产品为原料，其特征在于：将原料降温至‑10℃‑50℃，进行低温结晶分离单元操作，得到固体产品；将固体产品升温至30℃‑70℃，进行高温洗涤萃取单元操作，最终得到的精制的桥式四氢双环戊二烯产品。本发明操作单元简单，产品纯度高，解决了现有技术中桥式四氢双环戊二烯纯度低的问题，生产成本低，适于广泛推广应用。

（一）技术领域

本发明涉及化工分离技术领域，特别涉及一种桥式四氢双环戊二烯的精制方法。

（二）背景技术

桥式四氢双环戊二烯下游两大主要产品为金刚烷与高能燃料。金刚烷是一种化工医药原料，也是润滑剂、树脂、感光材料等重要添加剂。金刚烷一般通过桥式四氢双环戊二烯异构而制得。纯度越高的桥式四氢双环戊二烯，则可以制得更高收率与更高品质的金刚烷，这对医药原料来说是非常重要的，在提高产品品质的同时还可以提高产品的收率。高能燃料主要是以挂式四氢双环戊二烯为基础单元，由于碳氢的密度高，所以具有更高的燃烧热量。然而高能燃料对基础原料的要求较高，控制高熔点、易升华的杂质含量，严格控制挂式四氢双环戊二烯的重量含量不低于90%等等。从这些方面来说，高纯度桥式四氢双环戊二烯的生产方法是必须的，也是非常重要关键的技术。

目前，双环戊二烯主要来自裂解副产碳五与裂解副产碳九，因组成与分离工艺的不同，从副产碳五中得到的双环戊二烯，其纯度一般在80%左右，而从副产碳九中的得到的双环戊二烯，其纯度一般在93%以上。若要得到高纯度的桥式四氢双环戊二烯，进一步提纯环戊二烯二聚体的纯度，其成本增加幅度大。因此通过调节桥式四氢双环戊二烯的精制方法将成为一种可能的路线。

将双环戊二烯加氢到桥式四氢双环戊二烯，再经过催化异构，可得到重要的医药原料金刚烷（Roger P.Kirchen,Can.J.Chem. Vol.71,1993）。由于医药金刚烷的生产要求较为苛刻，且产品的品质要求也较高，一般采用99%的双环戊二烯做为加氢原料，也有采用85%的双环戊二烯(碳五分离得到双环戊二烯)做为加氢原料（王南，两步一循环法生产金刚烷新工艺，CN200810045391.3，2008），但是其加氢压力至少要在10MPa以上，反应条件极为苛刻。部分研究人员采用离子液体做为溶剂，对碳五双环戊二烯进行加氢（顾彦龙，石油化工 2002年第31卷第5期），然而由于离子液体的使用条件苛刻，且价格不菲，因此限制了其在工业上的应用。有研究机构采用负载Ni催化剂进行双环戊二烯的加氢（郭建维，催化学报，2001年第22卷第3期），然而该研究主要是讨论DCPD的加氢，未考虑各种多聚体存在的情况下的加氢效果。无论是以碳五环戊二烯二聚体的为原料还是以碳九的为原料，尽管原料杂质不同，但是都存在共沸、易聚合、解聚共聚等诸多问题，加氢后的桥式四氢双环戊二烯纯度也不高。通过原料的精制是难以进一步提高，然而传统的精馏分离、重结晶分离也面邻诸多问题，如升华问题、晶胞包液等等。所以开发一种高效的精制提纯方法势在必行。

（三）发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种操作单元简单、产品纯度高的桥式四氢双环戊二烯的精制方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种桥式四氢双环戊二烯的精制方法，以环戊二烯二聚体加氢后得到的产品为原料，其特征在于：将原料降温至-10℃-50℃，进行低温结晶分离单元操作，得到固体产品；将固体产品升温至30℃-70℃，进行高温洗涤萃取单元操作，最终得到的精制的桥式四氢双环戊二烯产品。

本发明以环戊二烯二聚体加氢后所得到的产品为原料，依次采用低温结晶分离单元操作、高温洗涤萃取单元操作，将桥式四氢双环戊二烯的纯度显著提高。

本发明的更优技术方案为：

所述环戊二烯二聚体的重量含量为10-99.9%，优选30-80%，更优的是45-75%；加氢后得到的桥式四氢双环戊二烯的重量含量不低于10%。