[发明专利]一种光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法在审
申请号: | 201811599929.5 | 申请日: | 2018-12-26 |
公开(公告)号: | CN109694312A | 公开(公告)日: | 2019-04-30 |
发明(设计)人: | 汪妍;于建强;杨晓龙 | 申请(专利权)人: | 青岛市资源化学与新材料研究中心 |
主分类号: | C07C49/603 | 分类号: | C07C49/603;C07C45/34;B01J31/02 |
代理公司: | 北京志霖恒远知识产权代理事务所(普通合伙) 11435 | 代理人: | 朱昀 |
地址: | 266000 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 选择合成 光催化 烯酮 氧化剂过氧化氢 光催化合成 磁力搅拌 催化活性 反应物环 光催化剂 可见光源 有机溶剂 制备过程 紫外光源 反应器 季铵盐 溶剂 己烯 钨酸 乙腈 回收 污染 | ||
1.一种光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:将反应物环己烯、光催化剂、氧化剂双氧水和溶剂加入到反应器中,在磁力搅拌下,开启紫外光源或可见光源按照如下反应式进行反应1-6h:
待反应结束后,对反应混合物进行离心分离,对反应混合物进行离心分离,取上清液经柱层析提纯得到环己烯酮。
2.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述催化剂、环己烯、过氧化氢的物质的量比为0.002~0.01:1:0.3~1.2。
3.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述氧化剂双氧水的质量浓度为20%~50%。
4.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述过氧化氢与环己烯的摩尔比为1.1:1;所述溶剂加入量与环己烯的质量比为5:1~20:1;反应温度为0~30℃,反应时间为4h。
5.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述的光催化剂为十聚钨酸季胺盐,具有如下结构通式:
[cH3(cH2)nN(cH3)314w10O32
其中,n为0~18的整数。
6.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述十聚钨酸季铵盐为十六烷基三甲基十聚钨酸季铵盐、四丁基十聚钨酸季铵盐、庚烷基-3甲基咪唑十聚钨酸季铵盐中的一种或一种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述十聚钨酸季铵盐的制备方法如下:100mL圆底烧瓶中称取0.01mol Na2WO4·2H2O,加入10mLH2O使其完全溶解,煮沸5min,加入6.9mL 3M HCl,在不断搅拌下加入溶于4mL乙醇水溶液的0.003mol溴化季铵盐,保持温度在80-100℃,回流10min,反应结束后过滤得到黄色或黄绿色固体,经去离子水洗涤、乙醇洗涤后真空干燥即得目标产物。
8.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述十聚钨酸季铵盐的用量为环己烯物质的量的0.2%~0.4%。
9.根据权利要求1所述的光催化环已烯选择合成环已烯酮的方法,其特征在于:所述溶剂是去离子水。
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